【摘 要】
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含S-N键的有机化合物广泛地存在于天然产物和化工原料中。交叉脱氢偶联形成新的S-N键,因其合成途径操作简单、原子经济性高,引起了越来越多的化学家的关注。然而,传统合成方法中需要使用金属催化剂以及过量的氧化剂,这必将造成一定的环境污染。有机电化学合成作为一种“绿色化学”合成手段受到了广泛的关注,因此,本文使用绿色无污染的电化学方法构建S-N键。芳基砜不仅是众多药物中的重要片段,还是用于制备有价值化合
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含S-N键的有机化合物广泛地存在于天然产物和化工原料中。交叉脱氢偶联形成新的S-N键,因其合成途径操作简单、原子经济性高,引起了越来越多的化学家的关注。然而,传统合成方法中需要使用金属催化剂以及过量的氧化剂,这必将造成一定的环境污染。有机电化学合成作为一种“绿色化学”合成手段受到了广泛的关注,因此,本文使用绿色无污染的电化学方法构建S-N键。芳基砜不仅是众多药物中的重要片段,还是用于制备有价值化合物的通用中间体。因此,构造芳基砜的方法引起了化学家的广泛关注。近年来已开发出包括过渡金属催化,化学氧化剂氧化和光氧化还原催化二氧化硫插入的磺酰化反应。然而,这些方案具有一些局限性,例如区域选择性差,低原子经济性和苛刻的反应条件。在此,我们报告了一个清洁的电化学氧化C-H磺酰化反应。本论文主要研究成果如下:1.在无金属催化剂和外部氧化剂的条件下,通过电化学氧化分子间N-H/S-H交叉脱氢偶联构建S-N键,并合成一系列次磺酰胺化合物。2.开发了一种没有金属催化剂和外部氧化剂的苯胺的电化学氧化C-H磺酰化反应。在最优条件下进行了底物的普适性考察,通过克量级实验证明该反应具有一定的应用价值。并使用循环伏安法和控制实验揭示了该反应通过自由基交叉偶联过程。
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