氟原子的引入会显著改变目标分子的性质,例如酸碱性、亲脂性、代谢稳定性和生物利用度等,因此,含氟有机物的制备是有机化学研究的重要内容之一。碳-氢键在有机化合物中广泛存在,如能实现其直接氟化,可以大幅提高合成效率,对于药物分子的后期修饰具有重要价值。近年来,自由基途径的碳-氢键氟化策略引起了化学工作者的持续关注。氮、氧自由基引发的远程碳-氢键氟化反应被相继报道,而碳自由基启动的远程碳-氢键氟化反应还未见报道。对此,本文以炔烃自由基加成反应现场生成烯基自由基,再通过氢迁移实现远程惰性碳-氢键的直接氟化,首次发展了内炔的远程氟-氟烷基化反应。反应具有优秀的区域、立体和位置选择性,能够同时形成C（sp³）-F、C（sp²）-R_f和热力学相对不稳定的（Z）-烯烃,是一种高效、广谱的有机氟化合物合成新策略,并为发展新型炔烃远程双官能团化反应提供了可能。内容主要分两部分:1、发展了一个银促进的芳基内炔远程氟-氟烷基化反应。该反应以氟烷基三甲基硅（TMSR_f）为氟烷基自由基源,Selectfluor为氟化试剂,PhI（OCOCF₃）₂为氧化剂,硝酸银为促进剂,室温条件下进行,以中等到良好的产率得到了炔烃远程氟-氟烷基化产物。反应具有良好的官能团兼容性,苄位、伯、仲、叔碳-氢键都能顺利氟化,各种单、双和多氟烷基都能参与反应。初步的机理研究表明,反应经历了一个炔烃氟烷基化、分子内氢迁移和碳自由基氟化的反应历程。该工作是首例烯基自由基介导的远程惰性碳-氢键氟化反应和炔烃的远程氟-氟烷基化反应。2、实现了铜催化杂原子取代炔烃的远程氟-三氟甲基化反应。以廉价、温和的Cs F为氟化试剂,Umemoto试剂为三氟甲基源,Cu（OTf）₂为催化剂,可以顺利实现杂原子取代炔烃的远程氟-三氟甲基化反应。产率中等到良好,底物适用范围广,区域、立体和位置选择性优秀。初步的机理研究表明,反应经历了铜促进的氟原子转移反应历程。杂原子取代基决定了反应的区域选择性,分子内氢迁移则同时控制了反应的立体和位置选择性。产物可以通过碳-硫键的交叉偶联反应转化为高度官能团化的（Z）-烯烃,应用前景良好。