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针对传统的对叔丁基邻苯二酚(4-TBC)合成过程中酸催化剂存在的设备腐蚀、环境污染、原料浪费、以及后处理复杂等问题,采用环境友好的催化剂——酸性功能化离子液体代替硫酸催化邻苯二酚与廉价的甲基叔丁基醚(MTBE )反应合成4-TBC ,经萃取分离出离子液体重复使用,4-TBC经减压精馏进行精制。反应过程不需使用挥发性溶剂,减少环境污染,是绿色工艺。 以甲基咪唑、磺内酯、溴乙烷、浓硫酸、三氟甲磺酸、甲基磺酸等为原料合成九种酸性功能化离子液体,对它们的结构进行红外、核磁表征,与预期结果一致。经4-TBC合成实验筛选出催化效果最好的离子液体为1-磺酸丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐(IL4),并进行了工艺优化。最优条件为:摩尔比n(邻苯二酚):n(MTBE):n(IL4)=1:2:0.02,110℃下反应2小时,邻苯二酚的转化率和4-TBC选择性分别达80.3%和79.2%,经1,4-二氧六环萃取分离出IL重复使用四次,催化效果无明显变化。 使用化工流程模拟软件,针对优化合成条件下得到的反应液对4-TBC的减压精馏提纯过程进行模拟计算,得到减压三塔的最优操作参数,即Ⅰ塔在理论板NT为4,回流比R为0.5,第2块板进料,操作压强5KPa时塔顶1,4-二氧六环含量99.8%,返回萃取塔重复使用;Ⅱ塔在NT为25,R为2.5,第9块板进料,操作压强3KPa时塔顶邻苯二酚含量99.8%,返回反应釜;Ⅲ塔在NT为25,R为2,第12块板进料,操作压强3KPa时塔顶4-TBC含量99.0%。 在直径为25mm的塔中对反应液进行间歇减压精馏实验,操作压强为5.07KPa,塔顶产品为33~38℃下馏分1,4-二氧六环含量99.3%, 123~129℃下馏分邻苯二酚含量90.1%, 145~151℃下4-TBC含量98.7%,实验结果与模拟结果基本一致。减压精馏可用于大规模生产4-TBC,而不需经过重结晶操作对4-TBC进一步精制。