本论文以制备氯化顺丁橡胶为目的,首先系统研究了新型的不饱和橡胶氯化剂 —— 次氯酸叔丁酯的合成工艺条件,并将其与另一种氯化剂——氯代醋酸并用于顺丁橡胶的氯化,制得了氯含量及凝胶含量可控的氯化顺丁橡胶。所得主要规律性结论如下:(1) 制得了一种新型的不饱和橡胶的氯化剂——次氯酸叔丁酯,确定了其最佳合成工艺条件,并用色质谱对其结构和杂质结构及含量进行了鉴定和表征。同时考察了其纯度随放置时间的变化。研究结果表明,该氯化剂极易分解,故应现用现制。(2) 首次将次氯酸叔丁酯与氯代醋酸共同作为氯化剂,用于顺丁橡胶原胶液的氯化,系统研究了制备氯化顺丁橡胶的最佳工艺条件,氯仿作溶剂时两种氯化剂配比为1:1,反应温度为55℃,次氯酸叔丁酯滴加时间控制在1 h内,保温时间控制在1 h时,所制得氯化顺丁橡胶的凝胶含量最小。(3) 1H-NMR和FTIR表明,只有两者共同存在时可得到预期的氯化顺丁橡胶。活性氯和惰性氯的含量可由两种氯化剂的配比和溶剂的选择来控制。(4) 考察了抗氧剂的种类对顺丁橡胶氯化过程中凝胶形成的控<WP=4>制,结果表明,对苯二酚可有效地控制氯化产物的凝胶生成,其次是对羟基苯甲醚,而T501对凝胶的生成控制最差。