【摘 要】
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本文首先对活性聚合、活性自由基聚合、DT聚合、醋酸乙烯酯的活性聚合、醋酸乙烯酯DT聚合进行了文献调查,并加以总结和简短的评述。在AIBN引发的醋酸乙烯酯自由基聚合体系中
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本文首先对活性聚合、活性自由基聚合、DT聚合、醋酸乙烯酯的活性聚合、醋酸乙烯酯DT聚合进行了文献调查,并加以总结和简短的评述。在AIBN引发的醋酸乙烯酯自由基聚合体系中加入适量的元素碘,可使体系转化成DT聚合体系。元素碘量增加,诱导期变长,聚合速度变慢,分子量分布变窄,聚合反应的可控程度增加。聚合动力学实验Ln[M]0/[M]t对反应时间基本呈直线,表明为一级线性关系。分子量随时间线性增长,分子量分布Mw/Mn在1.20-1.65之间,说明该体系是典型的DT聚合。核磁跟踪实验表明,AIBN和I2在聚合体系中生成一种新物质α-碘代异丁腈,α-碘代异丁腈在体系中起到了可逆的链转移剂的作用,随着聚合时间的延长,体系中AIBN的量逐渐减少,而聚合物分子量逐渐增大。在75℃,对醋酸乙烯酯的活性聚合范围做了大量实验,发现当[AIBN]:[I2]≥0.5时,聚合得到低聚物。在见光条件下聚合时,PVAc侧链-OCOCH3上甲基质子有部分被碘取代。采用DT聚合的方法得到的PVAc-I可作为大分子链转移剂,在AIBN作用下,与甲基丙烯酸甲酯发生共聚合。所得的嵌段共聚物分子量分布较窄,核磁结果表明嵌段共聚物的生成。元素碘存在下醋酸乙烯酯的DT聚合,使难以活性聚合的醋酸乙烯酯,聚合成分子量分布Mw/Mn<1.65的聚合物。其创新处在于用“in situ”原位合成法生成一种活泼的碘化物,避免了碘化物难储存,价格昂贵等缺陷。
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