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离子液体(ILs)是一种用于替代传统易挥发有机溶剂的新型“绿色”溶剂.由于不挥发、不会对大气产生污染而得到广泛应用.但是ILs易溶于水,其自身毒性能够对生态环境造成潜在影响,这已引起诸多学者对ILs毒性的研究兴趣.尽管多种离子液体对水生生物等的毒性效应已有报道,但ILs与水环境中共存的其它有毒污染物的毒性相互作用的报道却很少.我们在对离子液体与农药混合物的毒性研究中发现,有些ILs可能会对部分农药产生拮抗或协同相互作用.为了证实并阐明不同结构类型离子液体对部分农药的毒性相互作用,必须对ILs与有关农药的二元混合物进行深入研究.
为评估离子液体与农药的毒性相互作用,需要以离子液体和农药各自的毒性效应为参照,本文选择17种“绿色”溶剂—离子液体和6种农药为目标化合物,应用微板毒性分析法,以对青海弧菌(Vibrioqinghaiensissp.—Q67)发光强度的抑制为毒性指标,得出相应的剂量—效应曲线用于表征其毒性效应.本文测定的C7H11F3N2O3S(IL1)、C6H11C1N2(IL2)、C9H18N2O4S(IL3)、C13H18N2O3S(IL4)、C9H14BrN(IL5)、C9H17C1N2(IL6)、C8H15BrN2(IL7)、C8H15C1N2(IL8)、C8H15BF4N2(IL9)、C6H11BF4N2(IL10)、C11H13BF4N2(IL11)、C11H18BF4N(IL12)、C16H31C1N2(IL13)、C11H18C1N(IL14)、C9H14BF4N(IL15)、C9H14C1N(IL16)、C13H18F6N2O4IL2(IL17)17种“绿色”溶剂—离子液体的毒性效应的结果表明,17种离子液体都具有典型的S型剂量—效应曲线,均可用Weibull函数有效表征,效应拟合值与实验值之间的相关系数R均大于0.990,均方根误差RMSE均在0.0530以下,拟合统计性良好.测定的敌草净(DES)、威尔伯(HEX)、西草净(SIM)、敌敌畏(DIC)、乐果(DIM)和磷胺(PHO)等6种农药的毒性效应的结果表明,检验物质都具有典型的S型剂量—效应曲线(dose—responsecurve,DRC),均可用Weibull函数有效表征,效应拟合值与实验值之间的相关系数R均大于0.990,均方根误差RMSE均在0.0250以下,拟合统计性良好.
为针对性地评估离子液体与农药的毒性相互作用,本文从17种离子液体中选择C9H14BrN(IL5)作为吡啶类离子液体的代表,选择C9H17C1N2(IL6)、C16H31C1N2(IL13)代表咪唑类离子液体的代表,从6种农药中选择敌草净(DES)、敌敌畏(DIC)和乐果(DIM)作为农药的代表;并且,为全面考察不同浓度范围ILs和农药的毒性相互作用,采用中心复合设计射线法构建不同浓度的混合物,通过剂量加和(DA)和独立作用(IA)模型对混合物的毒性进行评估.
利用效应中心复合设计法考察了IL5和IL6分别对DES和DIC的毒性影响,并分别应用剂量加和(DA)和独立作用(IA)模型对各种浓度组成的混合物的剂量—效应曲线进行预测.预测值与实测值的比较结果表明,IL5和DES,IL6和DES,IL5和DIC,IL6和DIC的DA和IA二元混合物的剂量—效应曲线(DRC)与DA/IA模型预测DRC有一个交点;交点随离子液体在混合物中浓度比例增加而上移,在交点的上方表现出协同作用,与DA和IA预测DRC相交区域表现出加和作用,在交点的下方表现出拮抗作用.
利用中心复合设计射线法考察了IL13对乐果的毒性影响,并应用剂量加和(DA)和独立作用(IA)对各种浓度组成的二元混合物的总效应进行预测,预测值与实测值的比较结果表明在离子液体浓度较大且乐果浓度较低时,IL13与乐果之间存在明显拮抗作用,而在其它浓度范围内两者之间为加和相互作用.