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随着工业化进程的不断深入，传统化石能源将难以满足人类生产生活所需，同时，由于能源转化效率较低，大量的能量以热量的形式溢出，随之产生了越来越多的环境问题。在这种现状下，热电材料作为一种可以实现热能与电能相互转化的半导体功能材料，近年来受到越来越广泛的关注。由于热电材料具有大量的材料体系，覆盖了较为广泛的应用温度范围，可以实现低温制冷，工业生活废热发电，也可以用于深宇宙探测，体表可穿戴式发电等等，可以实现有限资源的更高效的利用。 Zintl相化合物Ca1-xRExAg1-ySb（RE=La，Ce，Pr，Nd，Sm;0≤x≤1;0≤y≤1）是一个具有良好热电潜能的材料体系，这归因于RE掺杂引入了更多的Ag缺陷，使CaAgSb结构从正交晶系TiNiSi型向六方晶系LiGaGe型相变。此外，也可以通过Ce含量控制Ag缺陷结构进而影响材料晶体结构的变化，这一灵活的结构为热电材料性能优化提供了更多的可能性。但是，对这些结构性变化的探索尚不完善，相关的结果和机制尚不明确。本文中，我们继续从缺陷结构和层结构两方面对Zintl相化合物Ca1-xRExAg1-ySb（0≤x≤1;0≤y≤1）体系进行性能优化并深入讨论该“1-1-1”体系的结构变化，具体研究内容如下: 1.由于Ag缺陷的产生对材料的电子能带结构和电子传输性能产生了重要影响。因此，针对于缺陷的调控对材料的热电性能优化具有重要意义，在Ca0.85La0.15Ag1-ySb材料的基础上继续对该体系的Ag缺陷进行调控，设计并采用高温熔炼法，通过两步反应合成Ca0.85La0.15Ag1-ySb(0.11≤y≤0.13)体系材料，确定最优的Ag缺陷浓度为0.11，在860K下该浓度下材料zT值为0.52。 2.进一步调整缺陷，探索更多的结构性机制，设计合成了Ca0.85-δSrδLa0.15Ag0.89Sb(0≤δ≤0.7)系列材料。发现在锶含量较宽的范围内，随着结构内[AgSb]层的逐渐共面化，层的“褶皱”逐渐拉平，观察到从LiGaGe型到ZrBeSi型的结构转变，进一步丰富了这个三元“1-1-1”结构系统，并确认该系统的结构灵活性。通过Sr的掺杂，载流子浓度显着降低，从而导致塞贝克系数和电阻率增加。其中，对于材料Ca0.55Sr0.3La0.15Ag0.89Sb，在823K时获得的最大zT为0.7，在774-1068K温度范围内平均热电优值为0.66，具有良好的应用前景。 3.继续对“1-1-1”材料体系进行扩充，采用高温熔炼技术成功获得一系列不同比例Mg，Na掺杂的SrAgSb基材料，并对其热电性质进行了初步探索。