本文通过无皂种子乳液聚合方法,遵循单电子转移自由基聚合反应(SET-RP)机理,以聚偏氟乙烯(PVDF)乳液为种子乳液,苯乙烯(St)为聚合单体,首先制备了形貌、尺寸均一的PVDF种子粒子外凸的草莓形PVDF/PS复杂胶体粒子簇,探究了单体/种子加料比、聚合反应温度和催化剂用量对复合粒子形貌的影响;然后利用制备的不同形貌的复合粒子乳液在玻璃片上进行涂膜,分别采用沉积干燥法和旋涂法,得到纳米涂层,研究了粒子形貌与纳米涂层性能的关系、不同制备方法与性能的关系以及涂层不同干燥温度与性能的关系。通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、动态光散射纳米粒径分析仪(DLS)、X射线光电子能谱(XPS)、能量色散X射线光谱测试(EDS)分别表征与分析了复合粒子的微观形貌、内部结构、化学组成、粒径及粒径分布和表面元素种类及数量;通过扫描电子显微镜(SEM)、接触角测定仪(CA)和抗紫外老化试验机探究了不同形貌复合粒子构成的纳米涂层的表面形貌、疏水性和抗紫外老化性能。研究结果表明:在此反应体系中,St单体/PVDF加料比和聚合反应温度是形成PVDF种子粒子外凸的草莓形复杂胶体粒子簇的关键。当St单体/PVDF种子加料比为2.5 g/0.5 g,聚合反应温度为35?C,催化剂铜丝用量为1段1 cm时,反应初期得到了PVDF/PS Janus粒子(雪人形或哑铃形),PS与PVDF端的疏水性差异是原位形成的PVDF/PS Janus粒子自组装的驱动力,使得复合粒子发生自组装,然后诱导Pickering乳液聚合,最终得到了尺寸和形态都相对均一的PVDF种子粒子外凸的草莓形复杂胶体粒子簇。用制备得到的PVDF/PS草莓形复杂胶体粒子簇乳液利用沉积干燥法进行涂膜,其纳米涂层的水接触角为174.3°,利用旋涂法制得涂膜,其水接触角为169.6°,两种方法所得涂层均具有超疏水性。且涂层的干燥温度对其水接触角的影响不大。除此之外,纳米涂层在经过6 h的紫外灯照射后,水接触角仍然保持在150°以上,表明该纳米涂层具有优良的抗紫外老化性。以上实验结果表明,最终获得的PVDF外突的草莓形粒子簇在超疏水和抗紫外老化智能涂料领域有重要的应用价值。