碳纳米管修饰电极的制备及其在药物分析中的应用

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随着工业技术的迅速发展,环境污染问题越来越来严重,环境污染的治理问题也越发的重要,然而能够实现快速、准确、方便的检测是实现治理的前提。碳纳米管(CNT)具有奇特的电化学性能,自从1991年日本NEC公司饭岛(Iijima)等发现CNT以来,就引起了众多领域科学家的广泛关注。近年来的许多研究表明,碳纳米管作为电极修饰材料,表现出大比表面积和高的电催化活性,在生命科学领域和药物分析方面具有潜在的应用前景。本论文以多壁碳纳米管(MWNT)为修饰剂,以玻碳(GC)电极和石墨电极为工作电极,铂丝电极为对电极,饱和甘汞电极(SCE)为参比电极,研究了几种药物的电化学行为及其检测方法,取得了以下研究结果:以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为分散介质,将酸化后的MWNT超声分散于DMF中,获得分散液。采用滴涂法分别制备了MWNT /GC修饰电极和MWNT /石墨修饰电极。1、在pH=6.00的磷酸盐缓冲溶液中,利用MWNT /GC修饰电极,系统研究了该修饰电极上氯霉素的电化学行为,结果表明:氯霉素在pH=6.00的磷酸盐缓冲溶液中,在-0.66V左右出现一个灵敏的还原峰。该还原峰电流与氯霉素浓度在1.00×10-6~2.00×10-9 mol/L之间呈线性关系,线性回归方程为:ip(μA)=0.9085+2.2×104c (mol/L),回归系数为:0.9984,检出限为4.40×10-10 mol/L。氯霉素在MWNT /GC修饰电极上的还原过程靠吸附控制;由LAVIRON公式计算参与电极反应的电子数为2。由峰电位Ep和pH的线性关系求得参与电极反应的质子数和电子数相等。氯霉素的还原过程是2电子2质子过程。2、在pH=7.00的磷酸盐缓冲溶液中,利用MWNT/石墨修饰电极,系统研究了该修饰电极对己烯雌酚的氧化,阳极扫描过程中,在+0.375V出现一个灵敏的氧化峰(O),阴极扫描过程中,在+0.095V出现一个还原峰(R)。氧化峰电流与己烯雌酚的浓度在2.00×10-8~4.00×10-5 mol/L之间呈线性关系,线性回归方程为:ip(μA)= 5.74+10.377×106c (mol/L),回归系数为:0.994,检出限为5.00×10-9 mol/L。己烯雌酚在MWNT/石墨修饰电极上的氧化过程靠吸附控制;由峰电位Ep与溶液pH存在的线性关系求出参与电极反应的质子数与电子数相等,由LAVIRON公式求解出参与电极反应的电子数为2。所以己烯雌酚的氧化过程为两个酚羟基经过2质子2电子反应被氧化成羰基。3、在pH=7.00的磷酸盐缓冲溶液中,利用MWNT/石墨修饰电极详细研究了乙炔雌二醇的电化学行为,结果表明:阳极扫描过程中,乙炔雌二醇在+0.550V出现一个灵敏氧化峰(O),该氧化峰电流与其浓度在1.00×10-6~2.00×10-4 mol/L的浓度范围内有良好的线性关系,线性回归方程为:ip(μA)= 4.14+4.55×104c(mol/L),回归系数为:0.997,检测限为3.00×10-7 mol/L。模拟废水的结果显示平均回收率为103.0 %。乙炔雌二醇在MWNT/石墨修饰电极上的氧化过程靠吸附控制,由峰电位Ep与溶液pH存在的线性关系求出参与电极反应的质子数与电子数相等,由LAVIRON公式求解出参与电极反应的电子数为1。所以乙炔雌二醇的氧化过程为酚羟基经过单质子单电子反应被氧化成羰基。
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