酚醛树脂微球因其特殊的结构和尺寸而具有广泛的实用价值,自从本体聚合制得的粉粒状酚醛树脂成功问世,酚醛微球已在建筑和化工材料用胶黏剂、炭泡沫前躯体、航空器材烧蚀层等多个领域得到应用。‘酚醛微球制备均采用非均相聚合,即：油溶性单体在水中聚合,水溶性单体在油相中聚合。采用水溶性单体在电解质水溶液中聚合,构建新型的非均相聚合体系-水/“水”非均相聚合体系,目前尚未有文献报道。本论文选用水溶性酚和甲醛为聚合单体,通过在电解质水溶液中进行非均相聚合制备了酚醛树脂微球,构建了水/“水”非均相聚合新体系,丰富了逐步聚合反应的实施方法,同时利用有机硅的低介电特性,通过在酚醛树脂上接枝有机硅基团的方法,制备了低介电有机硅改性酚醛树脂微球。主要工作如下：采用硫酸铵水溶液为“水”相,制备了间苯二酚/甲醛树脂微球,微球的粒径和粒径分布分别为0.3μm-2.0μm和1.01-1.30。微球表面光滑,球度好。考察了反应条件对非均相聚合机制、预聚物形貌、结构、性能影响的研究。在水/“水”反应体系中,随稳定剂用量增加、催化剂浓度增大、搅拌速率增大,微球粒径逐渐减小；随无机盐浓度增大、甲醛/间苯二酚比例增加、水相含量增大,微球粒径增大；随反应温度升高和反应时间延长,微球粒径和粒径分布均表现出先减小后增大的趋势。研究了不同无机盐分散介质对体系的影响,当体系中加入对水结构形成和保持起促进作用的离子时,有利于微球结构聚合物的形成。当体系中加入对水结构形成和保持起破坏作用的离子时,不利于微球结构聚合物的形成。在二氧六环作溶剂、吡啶作酸吸收剂的条件下,制备了三甲基氯硅烷改性酚醛树脂。研究了酸吸收剂吡啶用量、原料比例和加料方式、反应时间和反应温度对反应结果的影响。并将改性树脂在乳化剂的作用下加入上述“水”相中制备了微球。微球的介电常数低于3.5(频率大于1MHz)。该研究结果有望丰富逐步聚合反应的实施方法,并为合成具有高分子量或微球状形貌的特种预聚物提供思路和方法,具有理论意义；同时该实施方法具有安全、环保、低碳、低成本、简单、可循环的特征,具有广泛潜在应用前景。