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含环氧基(甲基)丙烯酸酯共聚物广泛应用于涂料、粘合剂及酶的固定等领域。合成具有精确结构的环氧基丙烯酸酯共聚物已受到极大关注。本文拟采用室温可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合制备结构精确的环氧基丙烯酸酯共聚物涂料树脂。基于RAFT方法制备的聚合物因带有硫代酯端基,可能使材料着色,甚至有可能释放不愉快气味。因此,本文的另一目标是通过光引发自由基还原去除聚合物的硫代酯端基。以S-正十二烷基-S′-(2-异丁酸基)三硫代碳酸酯(DDMAT)作为链转移剂,进行丙烯酸正丁酯(nBA)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的紫外-可见光活化室温RAFT共聚合研究。结果显示,当初始投料比中GMA含量为5~50 mol %时,总单体转化率的半对数与反应时间呈线性关系,共聚反应呈明显的假一级反应动力学特征,且随着GMA单体初始投料比的降低,共聚反应速率增加,但共聚合反应的引发期无明显变化;共聚物的分子量随总单体转化率增加线性增长,而分子量分布指数随单体转化率增加而下降,最终的分子量分布指数小于1.3,共聚反应呈现典型的可控聚合反应特征。共聚物P(nBA-co-GMA)的组成研究表明,共聚物中GMA的含量随单体转化率的增加而下降,通过扩展的Kelen-Tüd·s法求算的单体竞聚率为rGMA = 1.596, rnBA = 0.422。使用单体竟聚率计算的共聚物累积组成值与实验值基本吻合,说明扩展Kelen-Tüd·s法求算单体竟聚率是可行的。采用13C NMR谱研究共聚物的序列分布显示,当初始投料比中GMA含量低于20 mol %时,GMA单元在共聚物中呈无规分布。光引发自由基诱导还原去除共聚物硫代酯端基研究表明,在聚合物中加入酰基氧化膦或α-羟基酮等高效光引发剂可以在温和条件下快速有效去除RAFT聚合物的硫代酯端基,而聚合物的分子量及其分布无显著改变。上述研究将为制备具有精确结构的丙烯酸酯共聚物涂料树脂提供一条温和的新途径。