二肽与1-辛基-3-甲基咪唑型离子液体相互作用的电导、体积及光谱性质研究

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咪唑类离子液体以其独特的物理化学性质被广泛运用到工业生产及生活的各个领域。小肽一般由2-3个氨基酸组成,结构简单,是蛋白质的主要活性部分,也是其发挥作用的基础部分。研究小肽与咪唑类离子液体相互作用的溶液性质具有重要意义。本文系统地研究了离子液体[C8mim]X(X=Cl, Br,[CH3COO],[CF3COO])+二肽(甘氨酰-甘氨酸、甘氨酰-L-缬氨酸、甘氨酰-L-亮氨酸、甘氨酰-L-谷氨酰胺、L-丙氨酰-L-谷氨酰胺)在水溶液中的电导和密度性质;利用静态荧光猝灭技术测定了三元体系中离子液体的聚集行为;利用紫外可见光谱法研究了三元体系中二肽与离子液体的结合常数等相关性质。得到的主要结论如下:1.采用电导法测定了三元体系的电导率。发现在二肽水溶液中咪唑类离子液体[C8mim]X的临界胶束浓度受离子液体种类、二肽结构、温度及二肽浓度的影响。在同种二肽水溶液中,随温度的升高,离子液体[C8mim]X的临界胶束浓度先减小后增大;同一温度下,离子液体[C8mim]X的临界胶束浓度随二肽浓度的增加逐渐减小;在不同种类的二肽水溶液中,离子液体[C8mim]X的临界胶束浓度随着二肽链长的增加而减小。2.根据质量作用模型,计算了在二肽水溶液中离子液体[C8mim]X的胶束化热力学函数,结果发现具有表面活性的离子液体[C8mim]X的胶束化自由能均为负值,其胶束化行为在二肽水溶液中是自发进行的。随温度的升高胶束化焓变和熵变均减小,胶束化过程在低温时是熵驱动过程,高温时是焓驱动过程,存在焓–熵补偿效应。3.采用体积法测定了不同温度下三元体系的密度。计算了二肽在离子液体水溶液中的相关体积参数。结果表明在相同温度下,二肽在离子液体[C8mim]X水溶液中的标准偏摩尔体积大于其在水中的值。随着温度的升高,二肽的标准偏摩尔转移体积(从水到[C8mim]X水溶液)为正值且逐渐增大,表明二肽分子的带电基团和极性基团与离子液体离子、极性基团之间存在较强的相互作用,在[C8mim]X水溶液中,随温度的升高,二肽的理论水化数减小,说明温度的升高造成二肽水化层的脱水。4.采用荧光光谱法得到了三元体系中芘荧光光谱的第一和第三振动峰强度之比I1/I3随表面活性剂浓度的变化曲线及[C8mim]X的聚集数,结果表明,[C8mim]X的的聚集数和溶液微极性均随二肽烷基链长度的增加而减小,离子液体[C8mim]X的微环境更为疏水。5.利用紫外-可见光谱得到了二肽与离子液体[C8mim]X之间相互作用的结合常数,发现随着二肽烷基链长度的增加二者之间的相互作用逐渐增大。
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