酸性蛋白酶酶学性质及其在蓝湿革软化过程中的应用研究

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铬鞣革具有良好的耐湿热稳定性,其成革丰满柔软,机械性能佳。因此,铬鞣仍然是制革工业主要的鞣制方式。但是随着世界各国环保法律法规的日益严格,铬鞣产生的铬污染问题给制革行业带来了严峻的挑战,制约着制革工业的发展。为了降低污染治理成本,国内外大多数制革厂直接购买蓝湿革作为原料皮来生产不同类型和风格的成品革。在实际生产中发现直接将蓝湿革作为原料皮存在一些突出的问题:例如,不同地区及不同批次的革在纤维分散程度和鞣制程度等方面存在较大差异,部分蓝湿革还存在前处理不足等问题,导致成革质量均一性较差;另外,蓝湿革在运输和长期储存的过程中,不仅粒面缺陷增加而且胶原纤维会发生粘结,影响后续化工材料向皮内渗透,导致成革质量下降。因此,对蓝湿革进行一定的预处理来改善上述问题就显得尤为重要。研究发现,酸性蛋白酶对于提高不同批次蓝湿革的一致性,改善蓝湿革粒面缺陷,同时提高成革质量具有积极作用。但是目前一方面酸性蛋白酶在蓝湿革软化工序中的选择及应用存在着一定的盲目性;另一方面,对于蓝湿革软化过程中酸性蛋白酶的作用机理尚缺乏深入研究。本论文将4种来源于不同菌株(米曲霉,黑曲霉及枯草芽孢杆菌)的酸性蛋白酶分别应用到蓝湿革软化工序,通过研究对比不同酸性蛋白酶的耐铬性能及其软化效果,筛选出了适用于蓝湿革软化工序的L1酸性蛋白酶;以L1酸性蛋白酶为主要研究对象,分析了其酶学性质并通过观察蓝湿革软化过程中L1酸性蛋白酶对革内胶原纤维和弹性纤维的分散情况及分析其对革内胶原蛋白和弹性蛋白的降解情况,阐明了酸性蛋白酶在蓝湿革软化过程中的作用机理。酸性蛋白酶耐铬性能研究表明,源于黑曲霉和米曲霉的酸性蛋白酶较来源于枯草芽孢杆菌的蛋白酶耐铬性能更佳;酸性蛋白酶对胶原蛋白不具备强烈的破坏性,其中源于米曲霉及黑曲霉的酸性蛋白酶的使用安全性最高。工艺应用结果表明,蓝湿革经软化处理后坯革的卫生性能、手感和机械强度均有明显改善或提高,其中来源于米曲霉的L1酸性蛋白酶表现出更优异的软化性能。酶学性能研究表明,L1酸性蛋白酶稳定性高,其分子量为48KD,因此具有分子量小,易渗透的优点;酸性酶软化蓝湿革作用机理研究结果表明,在酸性蛋白酶的作用下,蓝湿革内两种主要的结构蛋白-胶原蛋白和弹性蛋白均发生了降解,其中弹性蛋白的降解率是胶原蛋白降解率的100倍,因此在软化过程中酸性蛋白酶对蓝湿革内弹性蛋白的降解是改善蓝湿革性能的主要原因,同时通过适度降解蓝湿革内的胶原蛋白,促进胶原纤维进一步分散,这对改善蓝湿革性能起到一定的辅助作用。在上述研究的基础上,一方面,本论文还针对蓝湿革存在的血筋问题开展了酸性酶处理研究,结果表明,1%的酸性蛋白酶处理4 h对蓝湿革血筋有明显的改善效果,另外,实验表明,在酸性蛋白酶处理的基础上,胶原蛋白基复鞣填充材料对于减轻蓝湿革血筋程度具有促进作用。另一方面本论文还围绕蓝湿革酸性酶软化过程中蛋白酶和脂肪酶的协同效应开展了相关研究,发现在软化过程中二者具有良好的协同效应:二者同时使用可以促进蓝湿革脱脂;改善蓝湿革粒面清洁度;促进铬复鞣工序中蓝湿革对铬鞣剂的吸收和结合。同时,在蓝湿革耐湿热稳定性和坯革机械强度方面均表现出良好的协同促进作用。本论文对于进一步探索酸性酶作用于蓝湿革的理论问题,及探索通过蓝湿革软化来解决皮革的缺陷具有重要的理论意义和应用价值。
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