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多氯联苯(Polychlorinated biphenyls,PCBs)是一类高毒性、难降解的有机污染物,对人体和生物体都有很大的危害。日本和台湾都发生过PCBs的污染事件,造成重大影响,因此对于它的研究十分必要。而环境中的PCBs依旧随着水流、大气和生物体富集等影响扩散全球,是一个全球性的问题。因此斯德哥尔摩公约将其列为全球性持续性有机污染物之一。我国在1975年停止使用PCBs。长江口是我国第一大河口,世界第三大河口,人口密集,经济活动集中。因此对于这一区域的环境风险评价就尤为重要。本研究的区域为121°E~123°E,30.5°N~31.8°N,分析并处理从2001年到2016年(缺2009年数据)的15年连续数据,对多氯联苯在长江口及其邻近海域内的分布有更透彻的了解,通过主成分分析法分析其组分和污染来源,运用毒性当量因子法(Toxic equivalency factors,TEFs)和潜在生态风险指数法(Potential Ecological Risk Index,PERI)对其进行生态评价。研究结果表明:1.2001-2016 PCBs的年际变化2001年数值变化主要为由西向东数值依次递减。高值区域出现在杭州湾北岸,金山沿岸附近,同时在浏河附近水域出现了次高值。2002年数值变化主要为离岸越近数值越高。最高值出现在杭州湾北岸,金山附近海域,长江沿岸和入海口附近出现次高值。2003年数值变化主要为离岸越远数值越高。最高值出现在嵊泗列岛以东的枸杞嵊山岛附近海域,在它的北部也有一片高值区,杭州湾北岸附近海域的趋势性变化是相同的,都是这一年中的相对高值。而在长江沿岸的宝山浏河水域数值减小。2004年数值变化主要为以九段沙以东海域为高值依次向外递减,在九段沙以东海域出现了有关高值区,并在其东南方向嵊泗列岛以北有一个次高值区。2005年数值变化主要为以嵊泗列岛以北海域为中心向外数值越来越高,在长江沿岸宝山附近水域产生高值,在金山和嘉兴附近海域产生次高值。2006年数值变化主要为在九段沙的东南海域形成一个高值区,依次向外递减,在横沙岛和九段沙之间形成一个次高值区,依次向外递减。这与2004年的分布图比较类似。2007年数值变化主要为在长江北支水域和启东附近海域出现最大值,向南依次减小,在南汇嘴附近海域出现次高值,向外依次减小。而在嵊泗列岛以北海域也出现了一个高值区域。2010年在横沙岛东南方向和启东东南方向出现两个极值区域,在嵊泗列岛以北海域出现次高值区域。2011年高值主要出现在嵊泗列岛海域,在横沙岛东南方向也有两个高值区域。2012年最高值出现在启东的东南海域,在横沙岛与九段沙之间和金山以南海域存在次高值。2013年最高值出现在九段沙东南,南汇嘴以东海域,长江沿岸的徐六泾处数值有所升高。2014年最高值出现在杭州湾北岸的金山海域,嵊泗列岛海域数值不变。2015年最高值出现在长江沿岸的徐六泾水域,其他海域数值变化不大。2016年最高值出现在长江沿岸的吴淞口水域,次高值出现在长江沿岸的徐六泾水域和嵊泗列岛的嵊泗岛附近海域。2.PCBs的空间分布(1)杭州湾北岸海域,大部分年份数值的范围在0-4ng/g之间,例外的有2001年,范围为15-21ng/g;2012年,范围为5-20ng/g;2014年,范围为3-13ng/g;2016年,范围为8-20ng/g。主要受金山沿岸化工厂污水排放的影响。(2)嵊泗列岛海域,大部分年份数值范围在0-3ng/g之间,例外的年份有2011年,平均值达17.1ng/g;2012年,范围为4.18-18.5ng/g;2013年,在嵊山枸杞列岛周边海域的范围为3-5ng/g,嵊泗岛周围没有超过0-3ng/g的范围;2016年,范围为12-31ng/g,嵊泗主岛的数值比嵊山岛的数值高。这一区域可能主要受台湾暖流和长江冲淡水的影响,也不排除人类活动的影响。(3)启东以东(南)海域,大部分年份数值范围在0-5ng/g之间,除外的年份为2012年,其范围为10-55ng/g,2014年,其范围为5-11ng/g,2016年,其范围为12-20ng/g,可能主要受黄海沿岸流所携带的废黄河三角洲泥沙及江苏沿岸人为排放污水的影响。(4)南汇以东及横沙岛以东南海域,部分年份的范围在0-10ng/g之间,除外的年份为2004年,范围为4-16ng/g;2011年,范围为9-15ng/g,2012年范围为10-20ng/g,2016年,范围为12-28ng/g,可能主要受长江径流和长江冲淡水的影响,也存在一定的人类沿海排污的影响。(5)长江沿岸水域,数值的范围约在0-5ng/g之间,2012年和2016年主要是吴淞口水域数值偏高,可能受黄浦江和长江双重作用和人类活动的影响。2015年则为徐六泾区域水域值偏高,主要受长江径流的影响。3.2016年表层沉积物中主要的PCBs单体为CB28、CB52和CB180,其中CB28占总量的平均值为30.14%,平均含量为2.14ng/g,CB52在总量中最多含68.46%,平均值为15.45%,平均含量为2.419ng/g,CB180占总量的平均值为35.77%,平均含量为2.338ng/g。4.通过TEFs对2016年长江口及其邻近海域表层沉积物中PCBs的含量进行风险评价,可以得到研究区域内表层沉积物中多氯联苯的毒性当量为0.014~0.785ng/g,长江口及其邻近海域表层沉积物中PCBs的毒性当量为中等水平;对2001—2016年长江口及其邻近海域表层沉积物中PCBs含量进行PERI,研究区域内表层沉积物中PCBs含量的风险评估主要为中等生态危害,但在个别年份出现了强生态危害和很强生态危害。5.对2016年单体数据进行主成分分析,可知长江口及邻近海域表层沉积物中PCBs的含量以三氯联苯和五氯联苯为主,并伴有一定量的六氯和七氯联苯,主要源头是电力容器的浸渍剂、油漆工业中的添加剂、变压油泄露和造纸业的排放等,而六氯七氯联苯可能为大气干湿沉降后降解所形成。