氮桥联与氨基修饰的卟啉阵列的设计、合成与性能研究

来源 :湖南师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wheat
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卟啉类化合物是具有大π-共轭体系的有机功能分子,其在光电器件,传感器和光动力疗法(PDT)等方面具有潜在的应用价值。通过对卟啉阵列进行结构的修饰可以人为调控分子的性能。本论文以meso-溴代卟啉和meso-氨基卟啉为原料,通过亲核取代反应或Buchwald-Hartwig偶联反应,合成了系列氮桥联与氨基修饰的卟啉阵列,并对其结构进行了表征,对其光物理性能进行了探讨。本论文的主要工作如下:(1)以二苯乙炔为初始化合物,使用钯(II)催化的炔烃三聚反应,得到了六苯基苯;然后将六苯基苯与液溴反应,得到了六(4-溴苯基)苯。以卟啉为初始化合物,分别经过卤代反应、硼化反应、氨化反应,合成了对应的溴代卟啉、硼化卟啉、和氨基卟啉。这些化合物都经过了核磁共振氢谱的表征。(2)以六(4-溴苯基)苯和meso-硼化5,15-二(3,5-二叔丁基苯基)镍(II)卟啉为底物,通过Suzuki-Miyaura偶联反应,得到了卟啉六聚体;然后将六聚体与NBS/NCS发生卤代反应,合成了相应的meso位卤代的中间体;最后氯代化合物中间体与三氯苯胺发生亲核取代反应制备了meso-氨基修饰的卟啉六聚体,溴代化合物中间体与meso-氨基5,10,15-二(3,5-二叔丁基苯基)镍(II)卟啉发生Buchwald-Hartwig偶联得到了以六苯基苯为中心的NH桥联卟啉十二聚体。这些化合物都经过了核磁共振氢谱的表征,部分化合物进行了高分辨质谱的表征,并通过紫外-可见吸收光谱研究了部分化合物的光物理性能。(3)以meso-氨基5,10,15-二(3,5-二叔丁基苯基)镍(II)卟啉、5,10-二溴代15,20-二(3,5-二叔丁基苯基)镍(II)卟啉和5,15-二溴代10,20-二(3,5-二叔丁基苯基)镍(II)卟啉为底物,通过Buchwald-Hartwig偶联,得到了相对应的L型N桥联卟啉三聚体和直线型N桥联卟啉三聚体。然后将所得到的L型和直线型N桥联卟啉三聚体还原得到了L型和直线型NH桥联的卟啉三聚体。所有化合物都经过了核磁共振氢谱和高分辨质谱的表征,并通过X-射线单晶衍射确定了部分化合物结构,以及紫外-可见吸收光谱研究了目标化合物的光物理性能。
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