【摘 要】
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二氧化碳是造成“温室效应”的主要气体之一,同时也是自然界中丰富,无毒,可再生的碳源。将二氧化碳转化为高附加值的化学品,不仅有利于缓解温室效应,还能有效的实现“变废为
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二氧化碳是造成“温室效应”的主要气体之一,同时也是自然界中丰富,无毒,可再生的碳源。将二氧化碳转化为高附加值的化学品,不仅有利于缓解温室效应,还能有效的实现“变废为宝”的目标,引起科研者们广泛关注。其中,利用二氧化碳制备环碳酸酯,符合原子经济学及可持续发展的要求,是最有前景的方法之一。CO2较高的热稳定性限制了它的应用,开发性能优异的催化剂体系是我们研究的重点。本文中,我们设计合成了一系列新颖的酰腙类稀土配合物,并系统的研究了其在催化二氧化碳与环氧化合物反应制备环碳酸酯的催化性能,进一步探讨了该系列酰腙配合物的构效关系。具体工作如下:(1)介绍了酰腙类化合物的结构及其稀土金属配合物在医药、光、磁和催化方面的应用,总结了近年来金属配合物催化二氧化碳与环氧化物反应合成环碳酸酯的应用研究进展。(2)设计合成了一种吡啶酰腙配体(HL1),通过溶剂热法合成了一系列新型的杂多核配合物(Zn4Ln2L4),将它们用于催化二氧化碳和环氧化物反应合成环碳酸酯,发现这些3d-4f多核配合物在温和条件对该反应表现出优良的催化性能、高的选择性和宽的底物范围。随后,我们对其催化机理进行了研究。(3)利用配体HL1与不用阳离子的稀土盐合成了两种不同结构的超分子稀土配合物。对配体HL1末端基调控,从而合成了水杨醛吡啶酰腙配体(HL2),在培养其晶体过程中,通过调控浓度和溶剂,我们首次得到了从四核四边形到九核“三明治”的多核纯稀土配合物结构的转变。随后,我们研究了这一系列多核纯稀土配合物对二氧化碳和环氧化物环加成反应的催化性能,并对其催化机理进行了研究。
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