手性螺环双噁唑啉配体的合成及其在铜催化不对称反应中的应用

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手性双噁唑啉配体是不对称催化领域中的一类重要配体。本论文从设计和合成新配体的角度出发,以光学活性的螺环二酚为起始原料,以较高的总收率合成了系列新颖的、具有手性螺二氢茚骨架的手性双噁唑啉配体。 我们以不对称环丙烷化反应作为模型反应,研究了手性螺环双噁唑啉配体的催化活性及选择性。发现该配体的铜络合物能够很好地催化不对称环丙烷化反应,特别是对于α-取代的苯乙烯衍生物,可以给出非常高的对映选择性。这一研究为含全碳季碳手性中心环丙烷化合物的合成提供了一个有效方法。 我们还成功地将该配体的铜络合物应用于α-羰基重氮化合物对芳胺的不对称N-H键插入反应中,首次实现了高对映选择性的不对称N-H键插入反应(ee值高达98%)。 此外,该配体在烯烃的烯丙位氧化反应中也表现出了较高的反应活性和中等的对映选择性。
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