多金属氧酸盐具有独特的分子结构和分子易于设计、组装及可作为多电子多质子储藏库的特点，它在催化、医药、发光材料及功能材料等多方面展现出了诱人的应用前景。 由于过渡金属具有多个未成对电子和价态多变的特性，所以把过渡金属引入到多金属氧酸盐中，或者以多金属氧酸盐为无机构筑单元，以有机配体或过渡金属有机配合物为桥接单元所合成的金属有机-无机（POMs）杂化复合物，由于其兼具过渡金属离子特有的d轨道和d电子的授受性质和开放式的一维链状、二维或三维多孔结构，可望获得具有较高活性和选择性的催化材料同时可望具有良好的磁性或导电性。本论文利用水热法合成了4种新的化合物，它们的分子式分别如下： （1）[H₃PMo₈V₆O₄₆][Ni（en）₂]﹋2[Ni（en）₂]﹋5H₂O （2）{PMo₈V₆O₄₂[Cu（1）（en）₂]·[Cu（2）（en）₂]_0.5·[Cu（4）（en）₂]_0.5·[Cu（5）（en）₂]_0.5}·[Cu（3）（en）₂]·6H₂O （3）[Mn₂Mo₁₂O₃₀（HPO₄）₈（H₂O）]·（NH₃CH₂CH₂NH₃）₆·3.5H₂O （4）[P₂W₁₈O₆₂]·[Fe(C₁₀H₈N₂)₃]₂·12H₂O 用单晶X-射线衍射技术对4种化合物进行结构测定。结构解析结果表明：化合物（1）、（2）是二帽Keggin型结构的杂多金属氧酸盐簇阴离子与后过渡金属Ni、Cu相连的金属有机配合物；化合物（3）是罕见的以Mn为中心原子的六配位夹心型化合物；化合物（4）是以Dawson结构多金属氧酸盐簇阴离子与后过渡金属Fe的金属有机配合物。同时还用IR、TG对所合成的化合物进行了谱学表征。 以苯甲醇催化合成苯甲醛、催化环己醇脱水制备环己烯为探针反应分别探讨了化合物（1）、（2）的催化活性，考察了催化剂用量、H₂O₂/C₆H₅CH₂OH比、反应温度和反应时间等因素对反应的影响，结果表明化合物（1）、（2）均表现出良好的催化活性。 此外本文还制备了多金属氧酸盐纳米粒子H₄[PMo₁₁VO₄₀]·28H₂O、H₁₂[（KO）₆MnMo₉O₃₂]，并对其结构、粒子形状及大小进行了表征。