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超支化聚合物由于其独特的链形结构,不易发生分子间缠结,具有良好的溶解性、较低的熔点和溶液粘度并具有较低的机械力学性能;另外,它们具有大量的末端官能团,因此具有较高的端基反应活性。如果制备功能性单体的超支化聚合物,必将大大丰富功能高分子材料的类型和用途。非共轭乙烯基单体,是指双键上带有供电子基团的的一类单体,主要包括醋酸乙烯酯(VAc)、N-乙烯基咔唑(NVC)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP),是一类结构独特,显示独特功能的单体。目前文献所报道的最适合非共轭乙烯基单体的聚合方式是黄原酸酯调控下的RAFT聚合。本论文利用黄原酸酯调控下的可逆加成链转移聚合(MADIX/RAFT)与自缩合乙烯基聚合(SCVP)相结合的方法合成了两种非共轭乙烯基单体的超支化聚合物,同时对其结构进行了研究与探讨。具体工作总结如下:(1)首先合成了(2-乙氧基二硫代酸酯基)醋酸乙烯酯(ECTVA)作为特殊调控试剂(inimer),AIBN为引发剂,醋酸乙烯酯(VAc)作为单体在1, 4-二氧六环溶液中进行了RAFT-SCVP聚合,合成了超支化聚醋酸乙烯酯(hbPVAc)。结果显示了“活性”/可控自由基聚合特征。利用GPC,核磁共振和大分子质谱等方法,对得到的超支化聚合物的结构进行了深入的解析。通过DSC考察了其热力学行为,结果表明,超支化聚合物的玻璃化转变温度比线性聚合物的要低。制备得到的聚合物,可以成功进行扩链反应,证实了其活性可控特征。(2)合成了(2-乙氧基二硫代酸酯基)甲基苯乙烯(EVBCT)作为特殊结构的链转移试剂(inimer),以AIBN为引发剂,N-乙烯基咔唑(NVC)为单体在1,4-二氧六环溶液中进行了RAFT-SCVP聚合,合成了超支化N-乙烯基咔唑(hbPNVC)。结果同样显示了“活性”/可控自由基聚合特征。对得到的超支化聚合物的结构进行了深入的解析,证明了其超支化结构。