【摘 要】
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芳胺类化合物是一种重要的分子骨架,经常被应用于农业和药业制品、染料、颜料、电子工业等各个领域内。而芳胺类化合物中的C-H键实现功能化是应用最广泛的,也是药物合成中关
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芳胺类化合物是一种重要的分子骨架,经常被应用于农业和药业制品、染料、颜料、电子工业等各个领域内。而芳胺类化合物中的C-H键实现功能化是应用最广泛的,也是药物合成中关键的一步。因此,人们对芳胺类化合物C-H键功能化的探索从未停止过,其中以芳胺类的sp2/sp3 C-H键活化最为常见。随着科技的进步,人们开发了越来越多的方法去实现芳胺类的C-H键功能化,但在环保理念深入人心的今天,人们也开始在寻找开发环保、绿色、简便的方法来实现芳胺类的C-H键活化。于是,可见光映入了人们的眼帘,它具有来源广泛、简便易得、绿色清洁等特点,受到了研究人员的青睐,在研究人员的辛勤努力下,可见光催化有机合成也取得了不错的成绩。本文以芳胺类的sp2/sp3 C-H键活化开展了两部分研究:(1)可见光催化芳胺的对位硫氰化反应,对C-H键的活化以及C-S键的构建;(2)廉价金属配合物光催化剂催化N-芳基四氢异喹啉C1位sp3 C-H键活化及C-C键的构建。1、开发了一种简单温和的芳胺硫氰化方法。经过对反应的光催化剂、光源、溶剂、以及物料比的优化,得到最佳的反应条件,以N-苄基苯胺和硫氰酸胺反应为模型反应,Eosin Y为光催化剂,溶剂为乙腈,氧气氛围下,在30 W绿色LED灯照射下反应24小时,产品收率达到83%。并对底物范围的适用性进行了考察,也得到了不错的收率,实现了室温下芳胺的sp2 C-H活化与构建C-S键的绿色新方法。该方法绿色环保且成本低廉,无需过渡金属催化、强氧化剂。底物适应范围宽,对于芳族胺,无论是伯胺,仲胺还是叔胺,反应都可以顺利进行。2、设计合成了一系列廉价金属(Fe、Co、Ni、Cu)等配合物光催化剂,并将其应用在N-芳基四氢异喹啉与硝基甲烷的反应中,经过条件的筛选,我们得到了该反应的最佳条件:Co(bpy)3(PF6)2配合物为光催化剂,TBHP为氧化剂,DMF为溶剂,在30 W的紧凑型荧光灯照射下反应40小时,在此条件下,我们也考察了底物的适用性,也得到了良好的收率。廉价金属配合物光催化剂来源比较广泛,简单易制备,极大地降低了成本。
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