桥联多核配合物的合成、表征及相关性能的研究

来源 :曲阜师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sunzhaojian
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本研究工作分别以草酰胺单核配合物和草酸根单核配合物为桥联配体,定向合成和表征了一系列目标多核配合物,运用元素分析。红外光谱、电子光谱及摩尔电导等手段对其进行了表征。使用磁天平,提拉样品磁强度计测定了配合物的室温磁矩和变温(4.2~300K)磁化率。运用配位场理论和分子轨道等近代量子力学方法配合微机计算注释各种波谱数据,推定了这些配合物的结构并评估了部分多核配合物顺磁中心离子间自旋磁交换作用的大小和品质。从理论和实验两个不同角度研究了桥联多核配合物的磁性、生物活性、电化学性质以及草酸钒氧单核配合物的热分解动力学,初步探讨了这些体系中物质的结构与性能的关系,进而为分子磁工程和晶体磁工程提供理论依据,开辟了多柱配合物在生物领域应用的新途径。本研究课题共分为4部分: 1.以配合物配体N,N’-双(3-氨基-2,2-二甲基丙基)草酰胺合铜[Cu(Me2oxpn)]为桥联配体,合成和表征了11种N,N’-双(3-氨基-2,2-二甲基丙基)草酰胺合铜桥联的新异四核Cu3"Ln’’’配合物,其配位反应可表示为: 3Cu(Me2oxpn)+Ln(NO3)3·6H2O→[Cu3(Me2oxpn)3Ln(NO3)](NO3)2 (Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Ho,Er,Yb) 测定和解析了配合物[Cu3(Me2oxpn)3Gd(NO3)](NO3)2的ESR谱和变温(4.2-300K)磁化率,求得J=+3.88cm-1,g=2.01。结果表明,该异四核配合物中Cu(Ⅱ)-Gd(Ⅲ)离子之间存在弱的铁磁性自旋交换相互作用。2.以配合物配体N,N’-双(3-氨基-2,2-二甲基丙基)草酰胺合铜[Cu(Me2oxpn)]为桥联配体,分别端接N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(tmen)和2,2’-联吡啶(bpy),合成和表征了两种新的异双核Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)配合物,其配位反应可分别表示为: Cu(Me2oxpn)+Mn(ClO4)2+tmen→[Cu(Me2oxpn)Mn(tmen)2](ClO4)2 Cu(Me2oxpn)+Zn(ClO4)2+bpy→[Cu(Me2oxpn)Zn(bpy)2](ClO4)2 曲阜师范大学硕士学位论文 测定和解析了两种配合物的室温磁矩.初步研究了这两种配合物对 小麦幼苗的生长效应,研究发现,用两种配合物浸种处理的小麦种子 发芽率明显加快,出苗率也明显增加二 而且,研究表明最适浓度为 5 X 10“m*几,为提高小麦产量奠定了良好的驰. 3.以配合物配体 [VOo 兀]0=bPy3PhCn)为桥联配体,与 C叶*)。·6HZO 反应,合成和表征了两种新的异四核配合物 wO(C。O。)L]。Cll)(CIO毛)。,其卤位反应可表示为: 三【VO(CZO4)L]+ Cll(CIO4)2·6HZO一{【VO(CZO4)L】3CU)(CIO4)2 (L。bPy, Phen) 研究了异四核配合物([yoopO4XbPy13C3}(CIO4的电化学性质, 结果表明,异四#$合物([VO(CZO)(bPyLC3)(CIO4)在铂电极上发生 了两对扩散控制的准可逆氧化还原反应. 4.应用 TG-DTG热分析技术研究了配合物tyoo o(bpy]·ZH。O和 N。OJ…hen)]·H。O在空气中的热稳定性,用微分法和积分法协同处 理非等温TG数据,通过对比热分解动力学参数E和InA,提出了 NONO4)wyDZHZO和NO(CZO4)恤n)]凡 的热分解反应机理,并 由动力学3喉效应获得了E与InA的数学表达式.
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