固载化酸性离子液体催化酯化反应研究

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酯化反应是化工生产中的重要反应,而乙酸正丁酯也是化工医药中的重要原料。传统制备乙酸正丁酯的催化剂主要是液体酸,但是液体酸腐蚀生产设备,污染环境,无法循环使用。酸性离子液体作为新型液体催化剂,催化活性高,环境友好,可循环使用,具有替代液体酸的潜力。但酸性离子液体也存在催化成本高,用量大,催化剂不易分离等缺点。酸性离子液体固载化不仅具有酸性离子液体催化的优点,还能减少离子液体用量,后处理简单,逐渐成为研究热点。本文首先合成了三种磺酸功能化酸性离子液体1-磺酸丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([HSO3-pmim]HSO4)、1-磺酸丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([HSO3-bmim]HSO4)和1-磺酸丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐([HSO3-bmim]CF3SO3),测定了纯离子液体及其和醇混合的二元体系的密度和表面张力,并探讨了其体相性能和表面性质,在此基础上,将其应用于乙酸正丁酯的酯化反应,筛选出了催化效果最好的离子液体,采用溶胶-凝胶法将其进行硅胶固载化,并将固载化的离子液体催化剂用于催化合成乙酸正丁酯,考察了此催化剂的催化效果以及重复使用性,并和纯离子液体的催化效果进行了对比。结果表明:离子液体的密度值随温度的升高线性下降,二元体系的密度值随着醇碳链的增长而减小;离子液体的表面张力值随着温度的升高逐渐减小,随着醇碳链的增长,二元体系的表面张力曲线增加趋势逐渐变缓,表面张力偏差由正到负变化,数值上呈递减关系。通过将合成的离子液体催化酯化反应并筛选得知,离子液体[HSO3-pmim]HSO4的催化效果最好,将[HSO3-pmim]HSO4采用溶胶-凝胶法固载于硅胶上,并用IR、TG、BET进行表征得知离子液体已成功固载于硅胶上。将固载化的离子液体用于催化合成乙酸正丁酯,得到此催化剂催化乙酸正丁酯的最优条件:n(酸):n(醇)=1:2,m(环己烷):m(总反应物)=0.28,m(催化剂):m(总反应物)=0.14,反应温度80℃,反应时间2h,产率可达69.10%。在此条件下重复使用6次,该催化剂的催化效果仍稳定,且催化产率稍高于纯离子液体。
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