【摘 要】
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采用溶液浇膜的方式制备了PLLA及不同比例的PLLA/PDLA共混物,通过剪切热台联用偏光显微镜实时观察静态下和施加稳态预剪切后的结晶过程。利用DSC.WAXD、旋转流变仪等研究剪切
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采用溶液浇膜的方式制备了PLLA及不同比例的PLLA/PDLA共混物,通过剪切热台联用偏光显微镜实时观察静态下和施加稳态预剪切后的结晶过程。利用DSC.WAXD、旋转流变仪等研究剪切对样品热性能和结晶性能的影响。在PLLA的熔点以下施加剪切可以大大加快其非等温结晶的过程,提高起始结晶温度和活化晶核数量。PLLA的结晶形态主要受剪切速率和降温速率的影响,而剪切时间的影响较小。当剪切速率高于临界剪切速率(10s-1)时,结晶形态由球晶向串晶转变,且串晶数量随剪切速率的提高而增多。提高降温速率和降低PLLA的光学纯度,会削弱剪切的影响。在PLLA中加入小比例PDLA (2-15wt%)后,生成的立构复合聚乳酸(sc-PLA)可以作为PLLA非等温结晶和等温结晶优良的成核剂。在sc-PLA和稳态剪切的双重影响下,PLLA的球晶成核和生长明显不同于剪切场下聚烯烃的结晶行为。剪切力的大小是否破坏sc-PLA中CH3...O=C氢键是决定成核效率和球晶密度的关键因素。利用密炼机和微型螺杆挤出机熔融共混制备了PLLA及不同比例的PLLA/PDLA共混物,考察实际加工成型中的转速对其sc-PLA生成率和样品热性能、结晶性能的影响。对相同比例的PLLA/PDLA共混物而言,sc-PLA的生成率及熔点均随密炼机转速的提高而提高,提高螺杆转速则不利于sc-PLA的生成。此外,PDLA含量高的共混体系在当前的实验条件下无法生成规整的串晶。
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