基于邻香草醛希夫碱单分子磁体的合成及磁性研究

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本课题主要研究以有空间位阻的含氮化合物为配体的配合物的合成、结构及性能。以溶剂热的合成方法得到了21个结构新颖的配位化合物,并对其中部分配合物进行了磁性研究,主要内容可分为如下四个部分:一、设计合成了新的Schiff碱化合物3-(((2-hydroxy-3-methoxybenzyl)imino)methyl)naphthalen-2-ol(H2L1),采用溶剂热的合成方法,使它和不同的稀土金属硝酸盐反应,获得了八个双核稀土配合物([Ln2L21(NO32(C2H5OH)2]?0.5py;Ln=Eu(1),Gd(2),Tb(3),Dy(4),Ho(5),Er(6),Yb(7),Y(8);py=吡啶)。用红外光谱、X-射线单晶衍射及X-射线粉末衍射对其进行了结构表征,并对这些配合物的磁性进行了深入研究。研究表明配合物[Dy2L21(NO32(C2H5OH)2]?0.5py(4)和[Ho2L21(NO32(C2H5OH)2]?0.5py(5)都有慢弛豫的行为。配合物4是具有较高能垒的Dy2单分子磁体(能垒值为66.7 K)。配合物5是第一例具有慢弛豫行为的双核钬化合物。二、设计合成了两种结构独特的咪唑并[1,5-a]吡啶的衍生物2,6-bis(imidazo[1,5-a]pyridin-3-yl)pyridine DH2PIP(H2L2)和2,6-bis(1-bromoimidazo[1,5-a]pyridin-3-yl)pyridine DBr2PIP(L2)。使用溶剂热的方法,得到了八个咪唑并[1,5-a]吡啶衍生物的过渡金属配合物([M(DH2PIP)Cl2];M=Cu(9),Ni(10),Mn(11),Fe(12)),[Cu(DH2PIP)Br2](13),([M(DBr2PIP)Cl2];M=Cu(14),Ni(15),Mn(16))。对其进行了红外、X-射线单晶衍射及X-射线粉末衍射等性能表征。这些化合物都是用过渡金属的氯化物合成的,因二氯配位化合物是应用于烯烃聚合反应潜在的催化剂,我们实验室在以后的研究中将对得到的这些配合物的催化性质进行深入的研究。三、设计合成了基于戊二酮的Schiff碱化合物4-((1-hydroxy-2,3-dihydro-1H-inden-2-yl)amino)pent-3-en-2-one(H2L3),采用溶剂热的合成方法,使它和过渡金属的醋酸盐反应,得到两个双核的过渡金属配合物[Cu2(L32](17)和[Ni2(L32](18)。用红外、X-射线单晶衍射及X-射线粉末衍射对其进行结构表征,对它们的磁性进行了研究。研究表明配合物17中存在着金属和金属之间的铁磁相互作用。四、以Schiff碱化合物3-(((2-hydroxy-3-methoxybenzyl)imino)methyl)naphthalen-2-ol(H2L1)为配体,采用溶剂热的合成方法,使它和不同的稀土金属硝酸盐和过渡金属硝酸盐反应,得到三个过渡-稀土金属杂核类配合物[Ni4Ln2L41(NO32(OH)4(C2H5OH)2](Ln=Nd(19),Ho(20),Yb(21))。X-射线单晶衍射测试表明,配合物中过渡金属镍离子和稀土离子之间通过羟基氧原子桥联形成了缺口立方烷的结构。
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