基于柔性长链多羧酸配体的新型配合物的合成、结构与性质研究

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在过去20年里,金属-有机配位化合物的合成吸引了大量化学家的注意,不仅是由于它们有趣的分子结构及拓扑结构,还因为他们广泛的应用前景。本文致力于使用柔性长链多羧酸(5,5’-(1,3-亚苯基双(亚甲氧基))二间苯二甲酸),氮杂环衍生物和过渡金属盐,通过水热法/溶剂热法反应合成具有一定磁性的新型金属-有机配合物。研究了此类配位化合物的合成条件和规律,以及它们的所属缠结类型及网络拓扑类型,同时探讨了不同的含氮配体及不同的过渡金属离子对同一个柔性长链多羧酸配体生成配合物的影响,并进一步探索配合物结构和性能之间的关系。对5,5’-(1,3-亚苯基双(亚甲氧基))二间苯二甲酸的新型的缠绕网络和微孔网络做了初步的探索。合成了15个新型金属-有机配合物,通过单晶X-射线衍射确定了它们的结构,并通过红外(IR)、X-射线粉末衍射(XRPD)、电感偶合等离子体发射光谱仪(ICP)、热重(TG)和元素分析(EA)对上述配合物进行了表征,对部分化合物的磁学性质作了初步探究。1.利用柔性长链多羧酸5,5’-(1,3-亚苯基双(亚甲氧基))二间苯二甲酸(H4L)与一系列含氮配体及过渡金属盐在水热/溶剂热条件下反应,合成了以下7个具有新型缠结类型的金属-有机配位配合物:化合物1是一个1D分子链,一端配位的bpp(1,3-双(4-吡啶)丙烷)作为侧臂,从分子链的一侧伸出,插入相邻单元的格子里,进而形成基于柔性长链配体的1D→2D的多线穿网络。化合物2-4代表了一系列缠结体系——目前比较少见的具有单边侧臂的2D→2D多线穿网络。化合物5具有两种侧臂的2D→3D的多线穿结构。据我们所知,金属-有机配合物中含有两种侧臂的情况迄今还是比较少见的。化合物6-7都是基于0D→0D多插指结构。此外,我们还研究了化合物1-5的磁学性质。近年来,关于H4L配体的配合物报道比较少见,尚未有关于同时出现H4L配体和含氮配体化合物的报道,本文的目的之一是通过实验对上述化合物进行初步探索,进而丰富关于H4L配体的新型缠结网络。2.利用柔性长链多羧酸、过渡金属盐,以及含氮配体存在的下,通过水热法合成了8种微孔金属-有机配合物,如下:化合物8-10是一系列具有相同基本骨架的3D多孔配合物,化合物11-14也是具有同构的3D多孔配合物,且二者的基本骨架是类似的,只是后者具有不同的含氮配体。另外,在化合物8-10的微孔中没有填充任何分子,而化合物11-14的孔道中填充有客体水分子。与化合物1-14相比,化合物15最大的不同之处在于仅是使用了配体H4L和金属盐合成,它是一个具有较大空腔的2D配合物。本节的工作试图通过改变含氮配体来调节骨架中孔道的大小。
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