【摘 要】
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与金属配位驱动的自组装的蓬勃发展相比,阴离子配位驱动的自组装(ACDA)的发展比较缓慢,但它为定义良好的结构提供了另一种有效的方法。本论文设计并合成了以对苯二甲基为连接子的C2对称双(三脲)配体,该配体与磷酸根阴离子配位形成A2nL2n型(A表示阴离子,L表示配体,n是1或2)阴离子超分子组装体,并且进一步研究了组装体的性质和应用。这对研究阴离子配位化学的自组装有重要意义。全文分为三章,主要内容如
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与金属配位驱动的自组装的蓬勃发展相比,阴离子配位驱动的自组装(ACDA)的发展比较缓慢,但它为定义良好的结构提供了另一种有效的方法。本论文设计并合成了以对苯二甲基为连接子的C2对称双(三脲)配体,该配体与磷酸根阴离子配位形成A2nL2n型(A表示阴离子,L表示配体,n是1或2)阴离子超分子组装体,并且进一步研究了组装体的性质和应用。这对研究阴离子配位化学的自组装有重要意义。全文分为三章,主要内容如下:第一章为绪论,主要介绍了超分子化学的起源与发展,超分子结构的构筑与转化,脲类受体的概况及组装体的发展,以及本论文的选题目的和的意义。第二章,设计并合成了以对苯二甲基为连接子的C2对称双(三脲)配体L。该配体与磷酸根阴离子配位可以组装形成双螺旋和网格结构。通过单晶,核磁和质谱可以确认这两种结构的形成。晶体结构表明双螺旋结构是一个外消旋体并且可以包夹一分子TMA+阳离子。同时通过改变抗衡阳离子,可以调控双螺旋和网格结构的转化。第三章,在前一章双螺旋组装体的研究基础上,本章进一步研究了双螺旋结构在手性识别方面的应用。单晶结构表明双螺旋与α-甲基胆碱通过静电和阳离子-π作用进行结合。通过核磁、质谱进一步证明了主客体的包夹行为。通过圆二色谱研究表明α-甲基胆碱的对映异构体分别与双螺旋结构作用后可以诱导出镜面对称的CD谱图,通过双螺旋包夹客体产生的ICD信号可以检测客体的绝对构型。
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