硅烷偶联剂在SSBR/SiO2体系中的作用研究

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本论文以溶聚丁苯橡胶(SSBR)作为基体,采用三种硅烷偶联剂双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-四硫化物(Si69)、双-[3-(三乙氧基硅)丙基]-二硫化物(Si75)、3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷(NXT)改性白炭黑(SiO2)增强SSBR,系统研究了Si69、 Si75、 NXT改性SSBR/Sio2体系的作用机理,考察了胶料处理温度、混炼时间和热空气老化对硅烷改性SSBR/Sio2体系的物理机械性能、应力松弛、交联密度、喷霜以及动态力学性能的影响。论文首先研究了Si69、 Si75、 NXT改性SSBR、SiO2体系的作用机理。利用FTIR分析了不同温度静置处理的Si69、NXT改性SiO2,表明140℃处理的改性SiO2的C-O键与Si-O键的相对比值较小,说明此温度下Si69、NXT接枝到SiO2上的量较多;Si69、NXT改性SiO2的DSC测试表明在140℃左右时出现吸热峰,说明在140℃时Si69、 NXT与SiO2发生了化学反应。用DSC测试了SSBR/硅烷偶联剂的热行为,发现硅烷与SSBR之间在一定条件下能够发生反应,吸收热量,并且吸热峰的出峰顺序为TNXT>TSi75>TSi69。利用无转子硫化仪分析了SSBR/硅烷偶联剂,发现SSBR/硅烷偶联剂随着硫化温度的升高MH缓慢增加,M1. Tc1O,Tc90逐渐减小,M11l Si69>MH Si75>MH NXT> M11未改性。论文然后研究了混炼胶处理温度、混炼时间对硅烷偶联剂改性SSBR/Sio2体系性能的影响。随着混炼胶处理温度的升高,Si69改性SSBR/Sio2体系硫化胶的拉伸强度、撕裂强度先增加后减小,140℃时硫化胶的拉伸强度、撕裂强度、交联密度最大,这一结果与Si69和SiO2、 SSBR的反应温度相一致。随着胶料混炼时间的延长,NXT改性SSBR/SiO2体系中结合胶的含量有一定程度的增加,在混炼18min后结合胶的含量趋于稳定;随着混炼时间的延长,硫化胶的硬度逐渐降低,300%定伸应力、拉伸强度、断裂伸长率先增加后减小,撕裂强度逐渐减小,混炼18min时硫化胶的300%定伸应力、拉伸强度、断裂伸长率最大;利用RPA、DMA分析,发现混炼时间为18min时,SSBR/SiO2体系的G’、G"较小,△G’较小,tanδ的峰较高。论文还研究了Si69. Si75、 NXT对SSBR/SiO2体系的热空气老化性能影响。与未加硅烷偶联剂的SSBR/SiO2体系相比,加入Si69. Si75、 NXT硫化胶的物理机械性能、应力松弛系数(6R)、交联密度都相应提高。在热空气老化过程中,6R随老化时间的延长而增大,并且随着老化时间的延长NXT改性体系的应力松弛行为逐渐弱于Si69、Si75。在热空气老化过程中,硅烷偶联剂能够减弱SSBR/Sio2体系交联密度的变化率,并随硅烷偶联剂用量的增加,体系交联密度的增长率减小。研究还发现,硅烷偶联剂能够减弱SSBR/S1o2体系在热空气老化下的喷霜现象。
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