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本论文分为三章。第一章简要介绍聚硅烷的研究现状和低聚硅烷的研究进展。第二章介绍了低价钛试剂作为还原试剂用来合成聚硅烷。第三章讨论了甲基正丁基环状硅烷的合成方法和分离方法。 第一章第一部分中主要综述了聚硅烷已有报道的合成方法和应用,主要有:Wurtz合成法、含氢硅烷脱氢缩合、开环聚合以及电化学合成法等。第二部分主要综述了低聚硅烷的合成和低聚硅烷参与的反应,分别从目前已有报道合成出来的环状硅烷,以及环状硅烷本身所能发生的一些反应的方面进行了介绍。 第二章作为研究的起始点我们首先考察了不同低价钛试剂作为还原剂与甲基苯基二氯硅烷作用用来合成聚硅烷的反应情况。结果发现在干燥的THF中Zn/TiCl4低价钛试剂与甲基苯基二氯硅烷发生反应得到中等产率的聚甲基苯基硅烷。为了进一步考察此反应的适应范围和极限,继续研究了在最优条件下不同的二氯硅烷与Zn/TiCl4低价钛试剂反应情况。接下来的研究低价钛试剂与含有活性氢的苯基氢二氯硅烷反应的情况,结果发现该试剂能与之很好的发生反应,得到中等产率的聚苯基氢硅烷(Mw/Mn=2.5,Mn=2,400)。利用这种方法,能够获得相应的共聚的聚硅烷。实验结果表明:在所得到的聚硅烷中,其中二芳基含氢聚硅烷的共聚物的紫外光谱出现蓝移现象。含氢聚硅烷的热重分析表明:所得的含氢聚硅烷具有很好的热稳定性,在390℃以前,只有5%左右的损失,随着分子量的增加热稳定性也增加。 第三章首先考察了碱金属与甲基正丁基二氯硅烷进行反应得到的产物中环状硅烷的成分。 结果表明: 在甲基正丁基二氯硅烷与锂、钾反应得到的主要产物是环五硅烷;与钠作用得到产物是环四硅烷与环五硅烷的混合物,同时研究了分离这两种物质的方法。紫外光谱显示,五元环的最大吸收波长要比四元环的小。与以往报道的环形聚硅烷相比较,含正丁基的环四硅烷的电子光谱达到极值。1,2,3,4-四正丁基四甲基环四硅烷的长波吸收出现在303nm(ε=4400)处。