新型侧链含偶氮苯和三苯胺聚合物的RAFT合成及其光电性能研究

来源 :苏州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:S82415127
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本论文通过可逆加成-断裂链转移(Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer, RAFT)聚合方法设计并合成了两种侧链含三苯胺和偶氮苯双官能团聚合物,分别考察了它们的荧光、电化学行为和空穴迁移率等性能并比较了它们之间的差别。本论文研究的主要内容如下:(1)首先合成了三苯胺和偶氮苯官能团直接连接或它们之间间隔柔性链的的两个单体DMMA和DPMMA,然后以α-二硫代萘甲酸异丁腈酯(2-cyanoprop-2-yl1-dithionaphthalate, CPDN)作为RAFT试剂,偶氮二异丁腈(2,2’-azobisisobutyronitrile, AIBN)作为引发剂,在甲苯中通过RAFT聚合合成了侧链含三苯胺和偶氮苯双官能团的聚合物(PDMMA和PDPMMA)。使用1H NMR和GPC测试对聚合物的结构进行了表征,结果表明PDMMA和PDPMMA具有RAFT聚合的“活性”/可控的特征。(2)考察了在365nm紫外光照射下聚合物PDMMA和PDPMMA在二氯甲烷溶液中的光致异构化,结果都遵循一级动力学;考察了两种聚合物溶液紫外光照前后的荧光情况,光照后荧光都增强近百倍。经过动态光散射(DLS)测试,其荧光增强属于聚集诱导荧光(AIE)机理。(3)分别测试了两种聚合物在二氯甲烷溶液中紫外光照前后的循环伏安,结果表明,在紫外光照射后,两种溶液的氧化峰电流都显著增强,但它们的氧化峰电位的变化不相同,PDMMA的氧化峰电位降低而PDPMMA得则基本保持不变。通过理论计算获得了PDMMA和PDPMMA侧链的HOMO能级(EHOMO,HOMO:最高分子占据轨道),其结果进一步验证了聚合物溶液状态下紫外光照前后循环伏安的变化原因。使用空间电荷限制电流(Space-charge-limited-current, SCLC)方法分别测试了两种聚合物溶液在紫外光照射前后其涂膜的空穴迁移率,表明紫外光照射后PDMMA膜的迁移率降低而PDPMMA膜基本不变。
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