Merrifield resin负载化咪唑离子液体的合成及其脱硫性质研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:cloudwindbase
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油品燃烧过程中产生的SOx会导致酸雨、温室效应和严重的空气污染,有效的脱除油品中的硫化物势在必行。传统的催化加氢脱硫方法可以脱除油品中的大部分硫化物,但是对于二苯并噻吩及其衍生物等芳香硫化物的脱除就比较困难了。离子液体应用于油品脱硫取得了很好的效果,但是应用离子液体的萃取脱硫技术操作比较繁琐,回收也比较困难,本论文将离子液体进行“固化”,再将其应用于油品脱硫,克服了这一系列问题,为离子液体用于油品脱硫提供了一个新思路。本论文选用Merrifield resin为固相载体,合成了四种接枝长度不同的负载化离子液体(PSILs),并使用红外光谱、13C固体核磁、元素分析、扫描电镜和能谱分析等多种方法对其表征,结果说明,离子液体成功负载在Merrifield resin上了,并且离子液体的负载对固相载体的物化性质和表面形态有着很大的影响。以负载化离子液体为吸附剂对模拟油品进行了静态和动态脱硫实验。结果表明负载化离子液体能够脱除噻吩类芳香硫化物,并且烷基连接基最长的PS[unmim][BF4]脱硫效果最好。吸附时间对脱硫效果有一定的影响,吸附温度和初始硫化物浓度对脱硫效果影响不大。动态脱硫实验条件下,PS[unmim][BF4]对噻吩和二苯并噻吩模拟油品的穿透时间分别为40 min和30 min,穿透硫容分别为0.134%和0.274%。绘制了不同温度下PS[unmim][BF4]对噻吩和二苯并噻吩的吸附平衡等温线,用Langmuir、Freundlich和Sips等温方程对实验数据进行拟合,Langmuir和Sips等温方程拟合效果更好,说明噻吩和二苯并噻吩的吸附更趋向于单分子层均匀吸附。热力学参数计算结果表明,PS[unmim][BF4]对噻吩和二苯并噻吩的吸附过程是体系混乱度降低、放热的物理吸附过程,吸附力是分子间作用力,噻吩分子倾向于垂直吸附,二苯并噻吩分子倾向于平躺吸附。负载化离子液体和硫化物分子之间存在的π-π络合作用和静电吸引力是负载化离子液体脱除噻吩类硫化物的内在机理。吸附后的负载化离子液体的元素分析结果表明,离子液体在脱硫过程中未流失。对吸附后的PS[unmim][BF4]分别采用80℃真空干燥和索氏提取的方法进行再生实验,结果显示,真空干燥的方法不能使PS[unmim][BF4]再生,而使用甲醇和乙醇作溶剂的索氏提取方法可使PS[unmim][BF4]吸附活性恢复,并且极性较大的甲醇再生效果较好。最后,将金属Zn2+以配合物阴离子的形式引入负载化离子液体,以提高脱硫率。实验结果显示引入Zn2+的负载化离子液体的脱硫效果提高并不明显,这可能与Zn2+和噻吩类硫化物之间的π-配合作用不够强或引入的Zn2+在载体表面上分布过于集中覆盖了脱硫活性位点有关。
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