基于聚离子液体氧化还原响应性新型纳米粒子的制备及其在药物控释中的应用

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刺激响应性聚合物是一类可以使大分子结构或状态发生较大改变,影响自身的物理性质和化学性质,从而得到理想的功能的物质,这类大分子体系其主要是通过接受如温度、光、p H值、氧化还原剂等分子外部化境的刺激信号来实现其“智能”行为的。近些年的研究结果表明,刺激性响应聚合物可以不需要额外添加辅助条件下,可以利用人体内部的不同环境之间的差异来实现控制药物释放的控制体系,是一种很理想的药物控制系统。并且,其在很多领域都有重要的应用价值,如纳米催化、临床医学、化学传感和生物技术等领域。在前期的研究中,我们发现在基于聚离子液体的纳米凝胶中引入氢键相互作用,可以得到新型具有可逆温度响应性及p H响应性的刺激响应性高分子材料。基于此,本文通过离子液体单体和含有二硫键的交联剂在选择性溶剂中交联共聚制备了一种新型的具有氧化还原响应性的纳米粒子。对聚合物的不同反应条件、粒径分布、表面形貌等进行了详细表征和测定;考察了其对模型药物罗丹明B的控制释放性能。论文的主要内容包括以下几个方面:1,制备了含有二硫键的交联剂二-(2-甲基丙烯酸乙酯)二硫化物(DSDMA);制备了不同的联咪唑离子液体:1,4-丁基-3,3′-二-1-乙烯基咪唑溴盐([BIM-4C]Br)、1,6-己基-3,3′-二-1-乙烯基咪唑溴盐([BIM-6C]Br),用1HNMR、13CNMR、IR、MS对其结构进行了表征。以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在选择性溶剂中通过自由基聚合一步合成基于聚离子液体纳米粒子。调节单体和交联剂的比例,考察其对纳米粒子形成的影响,并通过动态光散射(DLS)对其粒径、ξ-电位进行了测定。采用FTIR、TG、SEM等手段表征了该纳米离子的结构形貌、性能等。此外通过加入二硫苏糖醇(DTT)和过氧苯甲酰(BPO)对其氧化还原响应性作了测定,并以罗丹明B(RB)为模型药物,对纳米离子的药物控释进行了考察。2,制备了氯化4-乙烯基苄基三苯基鏻离子液体(PILPh),并采用上一章节含有二硫键的二-(2-甲基丙烯酸乙酯)二硫化物(DSDMA)和二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在选择性溶剂中通过自由基聚合一步合成基于聚离子液体纳米粒子。调节单体和交联剂的比例,考察其对纳米粒子形成的影响,并通过动态光散射(DLS)对其粒径、ξ-电位进行了测定。采用FTIR、TG、SEM等手段表征了该纳米离子的结构形貌、性能等。此外通过加入二硫苏糖醇(DTT)和过氧苯甲酰(BPO)对其氧化还原响应性作了测定,并以罗丹明B(RB)为模型药物,对纳米离子的药物控释进行了考察。3,制备了柱[5]芳烃的前体氢醌二(2-溴乙基)醚,在此基础上成功合成出了完全对称的柱[5]芳烃,并且其末端具有活性基团。
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