杯芳烃片段桥联的双齿膦、氧配体及其金属络合物的合成、结构与性质研究

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本文对超分子金属大环的构筑及其性质进行了简要的概述,并对光致电子转移(PET)体系的作用原理以及膦配体过渡金属络合体系催化Suzuki芳基偶联反应的机理及其在合成中的具体应用进行了讨论。双、多齿膦配体、氧配体、以及一些氮配体与过渡金属以多种模式配位,生成具有新颖结构的金属络合物,这些金属络合物在主一超分子化学,催化化学,材料化学和生物化学等领域都具有十分重要的应用。本文设计合成了一系列含有三价P、O、N等配位原子的双、多齿配体,利用这些配体与过渡金属化合物反应,制备出一系列具有特异结构的过渡金属络合物,并利用元素分析、FT-IR、NMR、ESI-MS等对金属络合物进行了表征,其中一些络合物还利用X-ray单晶衍射分析对其分子结构进行了测定。根据一些金属络合物的结构性质,研究了配体与过渡金属在一些有机反应中的催化性能。   1.合成了含有较大基团二芳基亚甲基和三联芳基桥联的双齿膦配体L1和L2,以及一个N,P-双齿配体L3,L1配体与Pd(COD)(CH3)Cl和Rh2(CO)4Cl2反应形成螯合结构的金属络合物trans-L1Pd(CH3)Cl和trans-L1Rh(CO)Cl,并且发现L1和Rh2(CO)4Cl2在不同温度下反应产物不同,在-50℃的条件下可生成单一的金属络合物trans-L1Rh(CO)Cl。利用配体L1/PdCl2体系对Pd催化的Suzuki芳基偶联反应进行了研究。   2.合成了芳基桥联的双甜菜碱型氧配体L4、L5和二芳基桥联的双甜菜碱型氧配体L6,这些氧配体与过渡金属化合物以不同配位模式作用,形成具有环状、链状等特殊结构的金属络合物,并对它们的配位模式、结构和性能进行讨论。   3.制备了含有吖啶基团的季磷盐化合物L10和L11,并研究了它们对一些阴离子的荧光识别性能,发现L10对溴离子有较好的识别效果,荧光强度有较大的下降。
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