新型环金属化铱配合物的合成及其在催化氢化和阴离子识别中的应用

来源 :上海应用技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xjtu_kendy
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环金属化铱(Ⅲ)配合物,因其自身优良的稳定性、高选择性、强配位能力,在催化、医药、环境检测等方面有诸多研究,在有机金属化学中显示出重要的影响地位,成为配位化学和有机金属化学的热点研究方向之一。构建具有优秀催化性质及光化学性质的新型铱(Ⅲ)配合物尤为重要。本论文主要设计合成基于环金属化有机金属铱(Ⅲ)配合物,构建用于亚胺和喹啉衍生物的还原催化和CN-离子荧光探针,探索其主要性质和实际应用价值,实现对金属铱(Ⅲ)配合物催化活性和荧光性能的调控。具体研究内容如下:1.基于苯并噻唑类衍生物配体,利用金属诱导的C-H键活化,合成具有碳氮配位模式结构的环金属化半夹心铱(Ⅲ)配合物,用于亚胺和喹啉衍生物的高效催化氢化,实现胺类和四氢喹啉类化合物的合成。铱(Ⅲ)配合物对不同类型的亚胺和喹啉类物质的氢化反应表现出优异的催化性能。分子结构在1H NMR、元素分析、FT-IR、X射线单晶衍射中得到了验证。2.基于2-苯基吡啶铱(Ⅲ)二聚体,5-CHO-1,10-菲罗啉配体,通过氰醇化反应设计合成氰根离子荧光探针。探针在CH3CN/H2O(v/v=95:5)中具有良好的选择性和敏感度(LOD=1.23 μM),低于WHO对于氰根离子的最高含量标准(1.9 μM)。生物系统中呈现的低毒性和相容性在细胞实验中可以得到验证。试纸实验表明快速识别检测微量CN-的实际应用价值。氰醇的形成机理通过CN-加入前后在1H NMR、FT-IR和DFT理论计算的研究中得到了正确的解释。
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