含氮芳香羧酸类金属配合物的合成、结构及性质研究

被引量 : 1次 | 上传用户:mj5211314
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
金属有机框架化合物(Metal-Organic Frameworks,MOFs)在气体的储存与分离、多相催化、磁学、光学材料、小分子与离子的检测等诸多领域具有良好的潜在应用价值,因此成为众多化学工作者研究的热点。为了更进一步探索影响配位聚合物生成的因素,我们设计并合成了3种含氮芳香多羧酸类配体,并使之与一系列过渡及稀土金属盐反应,得到了17种具有单晶结构表征的配位聚合物。本论文的主要工作如下:1.基于4-(1,2,4-三氮唑)-苯甲酸的金属配合物的结构及性质研究设计并合成了一种刚性的且具有多种潜在配位点原子(N、O)的芳香羧酸类配体——4-(1,2,4-三氮唑)-苯甲酸(Hcpt),使之在水热条件下与过渡及稀土金属盐自组装,得到了11种不同结构的配合物。[Cd(cpt)2(H2O)4]n(1),[Mn(cpt)2(H2O)4]n(2),[Zn(cpt)2(H2O)4]n(3),[Co(cpt)2(H2O)4]n(4),[Ni(cpt)2(H2O)4]n(5),[Cu(cpt)Br]n(6),{[Pr(cpt)3(H2O)3]?H2O}n(7),{[Nd(cpt)3(H2O)3]?H2O}n(8),{[Cd(cpt)2]?2H2O}n(9),{[Cu(cpt)2]?2H2O}n(10),[Cd(cpt)(HCOO)]n(11)。配合物1-5为0维结构,通过分子间氢键以及π-π堆积作用形成三维超分子结构。配合物6通过C-H……O/N,C-H……Br-Metal弱作用形成Cu-Br桥结构。配合物7-8为一维链状结构,通过分子间氢键以及π-π堆积作用形成三维超分子结构。配合物9和10为具有一维孔道的三维结构的配合物。配合物9为(3,6)-连接的网络,其拓扑类型为flu-3,6-C2/c。配合物10为dia-金刚石拓扑构型。配合物11具有6-连接的msw拓扑及独特柱层结构。测试表明,配合物1、3、11具有良好的荧光性质。2.基于1,1′-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(3,5-吡唑二甲酸)构筑的配位聚合物的结构和性质研究设计并合成了柔性的含氮芳香羧酸配体——1,1′-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(3,5-吡唑二甲酸)(H4L)。并利用其与过渡金属盐在水热环境下进行配位自组装,得到了5个不同结构的配合物。{[ZnL]?2(CH3NH2CH3)}n(12),{[MnL]?2(CH3NH2CH3)}n(13),{[Mn3L1.5(H2O)4]?3(H2O)}n(14),{[Mn2L(H2O)4]}n(15),{[Cd2L(H2O)2]·DMF·H2O}n(16)。配合物12及13通过二维平面及溶剂分解产生的质子化的二甲胺分子之间的氢键作用形成三维超分子结构。配合物14为二维平面结构与水分子之间的氢键作用形成的三维超分子结构。配合物15为具有多核锰簇结构的三维超分子化合物。配合物16为具有一维通道及三维结构的配合物。柔性配体H4L在化合物12-16中通过自身调整,显示出了不同的配位方式和空间构型。对配合物16进行基于荧光性质的有机小分子检测发现,其对硝基苯具有较为专一且非常灵敏的猝灭响应,这使之可以作为一种探针,用来检测痕量的硝基苯。3.基于2,4,6-三异哌啶酸-1,3,5-三嗪配体的配位聚合物的结构和性质研究利用2,4,6-三异哌啶酸-1,3,5-三嗪(H3btpca)及辅助配体5,5’-二甲基-2,2’-联吡啶、过渡金属盐在水热环境下进行配位自组装,得到了一个新型的一维链状配合物[Cd(btpca)(C12H12N2)]n(17),对其荧光的测试显示其具有良好的荧光性质。第二配体的引入,使得配合物的结构更加丰富。我们以三种不同类型(刚性及柔性)的配体,在水热环境下,合成了17个新颖的配合物,并对它们进行了粉末衍射(PXRD)、热重(TGA)、红外(IR)、元素分析、荧光等性质的表征。这些工作不仅丰富了含氮芳香羧酸配体的设计及配位聚合物的合成,所的的化合物同时具有独特有趣的结构及良好的荧光性能,这也表明,配位聚合物具有潜在的应用价值,值得科学工作者继续深层次的挖掘。
其他文献
独立前缅甸民族主义精英对缅甸独立后的总体发展道路以及国家的政治制度、经济发展战略和具体政策、宗教与政治关系、民族问题与国家结构、对外政策等重大问题进行了比较全面
2008年以来,我国的对外经济增速放缓。尽管2014年全球经济处于逐渐复苏的态势,但随着国内要素成本上升和国际市场竞争日益加剧,传统的对外经济发展方式面临着新的困境。同时,
本论文包括两部分:综述和研究报告。 论文第一部分简单概述了化学发光的原理、历史及其应用,重点评述了近年来国内外化学发光分析仪器的研究进展,主要包括一些商品化和科研工
从留学生教育教学、国际合作办学、国际学术交流3个方面论述北京中医药大学在办学过程中,坚持开放办学的理念,采取切实有效的措施,加强国际交流与合作,建立了遍布五大洲的教
经济法是在现代市场经济条件下产生的,体现国家意志,调整国家经济协调关系的法律规范总称。建立健全的经济法律制度,其目的是为了保障社会整体经济的总体良性运行。增强社会整体
近年来,城镇化问题一直是学术界研究的热点课题。中国在加快推进社会主义现代化进程中,要实现经济转型升级、全面建设小康社会,必须深刻认识到城镇化对经济社会发展的重大意
瓜环(cucurbit[n]urils,简称Q[n]或CB[n])是超分子化学领域中继冠醚(crown ether)、穴醚(cryptands)、环糊精(Cyclodetrin)、杯芳烃(Calixarene)之后兴起的又一类新型的对称
通过对长江口2016-2017年度4次渔业资源和理化环境的调查数据,运用Ew E(版本6.4.3)软件构建长江口生态系统Ecopath模型,模型功能组包括隐埋性底栖生物、头足类、虾类、蟹类、
家庭联产承包制的实行极大提高了农民的种粮积极性 ,粮食产量大幅提高。但是单个农民缺乏市场信息和经营能力 ,出现了卖粮难的问题。本文通过考察美国的粮食产销合作社的成功
为切实加强新时代儿童青少年近视防控工作,教育部、国家卫生健康委员会等八部门于近日颁布实施《综合防控儿童青少年近视实施方案》(以下简称《实施方案》),将防控儿童青少年