己二酸是一种重要的有机化工原料，广泛应用于尼龙-66、聚酰胺和聚氨酯等行业。目前，工业上主要生产工艺为环己烷两步氧化法，即以环己烷为原料，经空气或贫氧空气无催化氧化生成环己基过氧化氢（简称CHHP），再催化分解CHHP得到环己酮和环己醇混合物，经分离除去未反应环己烷和其他氧化副产物后得到环己酮和环己醇（俗称“KA油”）;以精制KA油为原料用硝酸氧化合成己二酸。目前工业上以环己烷为原料，采用液相空气氧化法生产环己酮、环己醇的工艺中，环己烷无催化氧化法主要有两种生产工艺，包括法国隆波利公司的贫氧氧化-酸性分解工艺和荷兰DSM公司的空气氧化-碱性分解工艺。其中，采用贫氧氧化-酸性（均相）分解技术由环己烷合成KA油的生产装置主要存在的问题是铬酸盐造成的管道结垢、装置运行周期短等，KA油单耗高于采用空气氧化-碱性（非均相）分解技术。但空气氧化-碱性（非均相）分解技术生产KA油的主要问题是需消耗大量苛性碱，同时产生大量废碱液需处理。　　 本文研究的目的是对比环己烷的不同氧化方法（空气/贫氧空气）和CHHP的不同分解途径（酸性分解/碱性分解），考察对比法国隆波利技术与荷兰DSM技术的单耗，法国隆波利技术结疤较重的原因。在此基础上，提出更佳方案，为环己烷无催化氧化法生产KA油新建装置提供参考，或对现有工业生产装置的技术改造提供科学依据。实验主要考查了反应物的投料比、反应温度、反应时间等因素对环己烷氧化和CHHP分解反应的影响，结果表明:　　 (1)在环己烷无催化氧化工艺中，采用空气氧化时，副产物中一元酸含量较高，采用贫氧氧化时副产物中可以转化-回收的有机物含量较高。　　 (2)两种CHHP分解方法的工艺条件基本相同;CHHP转化率与环己烷氧化方法无关。　　 (3)酸性分解（铬酸叔丁酯）时CHHP转化率略高于碱性分解（醋酸钴），CHHP分解产物中醇/酮接近于2∶3，即环己酮多而环己醇少;碱性分解时，CHHP分解产物中醇/酮略高于1，即环己酮少些而环己醇多些。　　 (4)以醋酸钴为催化剂的碱性皂化分解工艺，虽然消耗大量苛性碱，并产生大量废碱液需要进行处理，但在生产操作过程中，尤其是后续的醇酮精制过程中，装置的结疤现象远轻于以铬酸叔丁酯为催化剂的酸性分解工艺。　　 (5)将DSM技术的工艺路线中水洗单元操作提到CHHP分解反应操作之前，可以降低CHHP分解过程中的碱用量，同时便于将环己烷氧化过程中产生的副产物加以回收转化为C4～6二元酸。