γ-十一内酯是一种极其重要的内酯类香料,具有强烈的桃子香气,故又称为桃醛,可广泛应用于日化香精和食用香精,近年来其合成和提纯方法的研究受到广泛关注。本文系统研究了γ-十一内酯的制备和提纯工艺,为工业生产提供理论指导。以正辛醇和丙烯酸甲酯为原料,在引发剂过氧化二特丁基的作用下,通过游离基加成反应合成了γ-十一内酯粗产品,通过气相色谱法实现了对反应进程的监控,系统考察了游离基加成反应的各影响因素。实验结果表明,最佳投料比为丙烯酸甲酯∶正辛醇=1∶7 ,催化剂用量为1%(相当于总质量),反应时间为8h,反应温度为180℃,使用恒压滴液漏斗加料2.5h,收率可达到78%(以丙烯酸甲酯为基准)。提纯γ-十一内酯粗产品使用真空间歇精馏操作,在严格控制好其它操作条件的前提下,重点研究了回流比对产品纯度和收率的影响。采用变回流比操作时,采出初期设定回流比为8,采出后期设定回流比为12,产品纯度超过99%,收率超过50%。本文还系统分析了游离基加成反应的副反应状况,采用添加催化助剂的方式提高了产品收率,并改善了其它工艺操作参数。催化助剂包括酸、卤化锌和无机盐。催化剂联用的效用包括:提高产品收率、缩短反应时间、降低反应温度、减少正辛醇用量以及降低重组分杂质含量。