一种不对称酞菁铜聚集体的合成、表征及其性质研究

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在酞菁分子外围取代不同的电子基团所形成的不对称取代酞菁,与一般酞菁相比具有更加优越的溶解性、良好的二阶非线性光学活性和容易形成LB膜等物理、化学、光学性能,因此在超分子化学、非线性光学材料、分子整流器、气敏传感器、光动力学治疗癌症、光致电荷转移等方面都有很重要的应用价值。但是不对称酞菁的合成仍然处于初级阶段,各种合成方法都存在着各种各样的不足,例如:合成步骤多,目标分子合成存在随机性、不确定性、分离和纯化困难等问题,因而限制了其应用。超分子化学是一门新兴的交叉学科,由于超分子具有独特的结构特点和优良的性能,而被广为关注,并得到了广泛的应用,但是以结合不对称酞菁的超分子报道制备较少。我们期望制备出新的不对称酞菁,并进一步制备出相应的超分子材料,因此,本论文从以下两方面进行了研究。(1)我们以DBU为催化剂,正辛醇做为溶剂,在酞菁成环的过程中采用瞬间高温(185℃)的方法,得到了一种具有光学活性的不对称的(2-(2-异丙基苯氧基)-9,16,23-三(5-甲基-2-异丙基苯氧基)酞菁铜。同时,由于在外环引入较大空间位阻的取代基,利用其较大的位阻来减少产物间的缔合行为和提高产物的溶解性能,从而使其分离变得简便。并且通过紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振等进行表征。从而得出了一种制备不对称酞菁的新方法,并且根据中间副产物的分析对DBU催化机理进行了初步的研究并且提供了一定的理论依据。(2)将上述本身具有光学活性的不对称酞菁铜,利用两种密度,溶解性不同的有机溶液层间缓慢分散的方法,自组装成了一种超分子纳米结构,并且通过TEM方法对其微观结构进行了表征,得到了以金属离子作为模板的双核双螺旋结构。将不对称酞菁的光、电、磁的优良特性同超分子的螺旋纳米结构紧密联系在一起,有望在今后一段时间内,研究出在光学传感和光电存储方面具有优异性能的有机智能材料。
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