二氧化碳加氢合成甲酸多相催化剂的构建

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gz200009
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有效的开发和资源化利用CO2,并将其转化成有价值的燃料或化学品成为可持续发展战略的重要方向。CO2加氢合成甲酸是一个原子经济反应,且甲酸是CO2加氢生成甲醇、甲酸甲酯等化学品的重要中间物种,其生成往往也是速控步骤。因此,深入研究CO2加氢合成甲酸,不仅对于惰性分子CO2和小分子氢气的活化、利用具有现实意义,而且具有重要的环境和经济意义。本论文从CO2的活化机理出发设计两种多相催化剂体系,考察其CO2加氢合成甲酸的催化性能,得到如下结论:1.采用等体积浸渍法制备不同氧化物担载的Ru基催化剂,并考察其CO2加氢生成甲酸的催化性能。通过对活性组分、金属担载量、碱、气体压力等因素的考察,结果发现:0.28%Ru/CeO2作为催化剂,CO2的压力为1.5 MPa,H2压力为2.5 MPa,1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)作为碱添加剂,甲醇作溶剂的条件下,140℃反应10 h,生成甲酸的转换数(TON)达到了3976。XRD和HRTEM结果表明:亚纳米Ru高度分散在二氧化铈载体的表面。2.采用硼氢化钠液相还原的方法制备席夫碱功能化二氧化硅担载的金基双金属催化剂,并考察其CO2加氢生成甲酸的催化性能,结果发现:经水热处理的Co1.0-Au0.5/SiO2-Schiff催化剂在CO2的压力为3 MPa,氢气压力为5 MPa,80 oC下反应8 h,生成甲酸的TON达到了11953。STEM,XRD和XPS等结果表明,Au-Co双金属之间形成了相互作用,且分散均匀,使得催化剂在此反应中表现出较高活性。
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