Sb2S3/TiO2纳米管阵列异质结的制备及光电性能研究

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绿色低碳环保是人们追求的生活方式,清洁能源的开发势在必行,太阳能在清洁能源中脱颖而出。氧化钛(TiO2)无毒、稳定、价格便宜。纳米技术的发展推动了纳米结构TiO2尤其是TiO2纳米管阵列在光解水制氢、光催化和太阳能电池等领域的应用。但TiO2的带隙宽度(3.2 eV)决定了它只能吸收太阳光谱中的紫外光。因此,为了提高光的利用率,通常对TiO2纳米管阵列进行改性,与窄带隙的无机半导体复合是一种有效的改性手段。  Sb2S3是一种直接带隙半导体,具有大的吸光系数(1.8×105 cm-1)和合适的光学带隙(1.7 eV),呈现出高的光敏感性和热电性能,是理想的光敏化剂。  CuI是一种宽带隙p型无机半导体(3.1 eV),具有高的空穴迁移率,在固态太阳能电池、发光二极管、场效应晶体管等器件中展现出了极大的应用前景。本课题以Sb2S3对TiO2纳米管阵列异质结的改性展开,主要内容包含以下几个方面:  1.利用水热法成功制备了Sb2S3/TiO2纳米管阵列异质结,水热过程中用三种不同的前驱体溶液体系来控制Sb2S3的尺寸及负载量。  (1)以SbCl3(HCl)水溶液和Na2S·9H2O水溶液为前驱体,制各的Sb2S3纳米颗粒尺寸约为11-15 nm,得到的Sb2S3/TiO2纳米管阵列异质结的Jsc为1.42 mA/cm2,光电转换效率η为0.40%;  (2)以SbCl3水溶液和Na2S2O3·5H2O水溶液为前驱体,实验过程中通过改变反应时间和前驱体溶液的浓度两种措施来调控Sb2S3的尺寸及负载量。首先,以0.8 M的SbCl3水溶液和1.6 M的Na2S2O3·5H2O水溶液为前驱体,改变水热反应时间(8h、16h、24h)的过程,当反应时间为16h时获得的Sb2S3(16h)/TiO2纳米管阵列异质结的最大短路电流Jsc高达4.10 mA/cm2,开路电压Vac达到了0.90 V,光电转换效率η达到2.82%。其次,改变前驱体溶液的浓度(SbCl3水溶液的浓度分别为1 mM、8 mM和16 mM,对应的Na2S2O3·5H2O水溶液的浓度分别是2mM、16 mM和32 mM),当SbCl3水溶液的浓度为8 mM,Na2S2O3·5H2O水溶液浓度为16 mM时,得到的Sb2 S3(8mM)/TiO2纳米管阵列异质结的短路电流Jsc高达2.32 mA/cm2,开路电压Vac达到了0.84 V,光电转换效率η达到0.64%。  (3)以SbCl3乙醇溶液和Na2S·9H2O水溶液为前驱体:Sb2S3纳米颗粒平均尺寸在15 nm和22 nm之间,Sb2S3/TiO2纳米管阵列异质结的短路电流Jsc为1.92 mA/cm2,光电转换效率η达到了0.66%。  2.在水热法制备的Sb2S3/TiO2纳米管阵列异质结中引入空穴传输材料CuI,光生载流子的分离效率得到显著提高,短路电流Jsc由原来Sb2S3/TiO2纳米管阵列异质结的1.92 mA/cm2提高到3.51 mA/cm2,光电转换效率η从原来的0.66%提高到0.95%。并借助紫外-可见光吸收谱、表面光电压谱和光致发光谱分析了CuI对Sb2S3/TiO2纳米管阵列异质结的影响及光生载流子的迁移机制,发现CuI在Sb2S3/TiO2纳米管阵列异质结中不仅传输着空穴同时还起着阻挡电子的作用,另外,在紫外光区还起着吸收光的作用。
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