【摘 要】
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光响应材料是指在光信号的刺激下而产生自身结构、颜色、物理化学性质变化的一类材料,其在信息存储、化学传感、生物成像、非线光学器件、分子开关、分子马达等方面有十分广
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光响应材料是指在光信号的刺激下而产生自身结构、颜色、物理化学性质变化的一类材料,其在信息存储、化学传感、生物成像、非线光学器件、分子开关、分子马达等方面有十分广阔的应用前景。近年来,具有光致变色性质的荧光光响应材料由于理论上具有高信息存储密度和灵敏度、可无损读取、还能重复擦写等优点而备受科学家关注。本文以二噻吩乙烯为骨架,以不同的连接方式将金(Ⅰ)引入到光致变色体系,设计合成了一系列具有不同长度烷基链相连的苯异腈五氟苯金配合物及不同异腈的炔金配合物,并考察金的引入、碳链长度、配体类型及光致变色结构单元与金属的连接方式等,对二噻吩乙烯的光致变色性能的影响。具体内容如下:(1)设计合成了四个不同长度烷基链相连的含二噻吩乙烯双苯异腈五氟苯金配合物Ⅱ-1~Ⅱ-4。利用氢谱、碳谱、氟谱以及高分辨质谱(MALDI-TOF-MS)对这些目标化合物的结构进行了表征确认。通过时间分辨的紫外-可见光谱对它们的光致变色性质进行了系统的研究,考察了金属化前后化合物的光致变色性质的差异,及光致变色结构单元与金属之间的碳链长度对化合物光致变色性质的影响。研究结果显示合成的金(Ⅰ)配合物及其相应配体均显示出良好的光致变色性质;金(Ⅰ)的引入可提高二噻吩乙烯体系的光关环速率、增强其抗疲劳性;光致变色结构单元与金属之间的碳链长度越短,化合物光环化速率越快。(2)设计合成了四种不同异腈配体的含二噻吩乙烯双炔金(Ⅰ)配合物Ⅲ-1~Ⅲ-4。这些目标配合物分别通过氢谱、碳谱、高分辨质谱进行了表征。其中目标配合物Ⅲ-2的结构还获得了 X-射线单晶衍射的确认。通过紫外-可见,荧光光谱等系统的研究了金的引入、不同配体对光致变色以及荧光调控的影响。研究结果表明:合成的金(Ⅰ)配合物显示出良好的光致变色性质;金(Ⅰ)的引入可提高二噻吩乙烯体系的关环速率和增强其抗疲劳性;配体为共轭程度更大的苯异腈时,化合物的关环时间显著缩短,关环速率最快;这些金(Ⅰ)配合物均具有可逆的光控荧光开关性质。
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