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环境内分泌干扰物对人和动物的影响已成为国际性热门问题,尤其是环境雌激素通过与雌激素受体结合或影响细胞信号传导途径或其他方式模仿和干扰内源性雌激素作用,发挥拟雌激素样效应,对人类和动物造成很大的危害。本文对环境样品中典型内分泌干扰物的检测技术进行了优化,研发了新型内分泌干扰物在沉积物和污泥中的检测方法,并利用已开发的分析方法对松花江流域江水、表层沉积物和污水处理厂污泥及松花江流域周边地区人群尿液样本中内分泌干扰物浓度进行检测,利用逸度模型对酚类及类固醇类环境激素在江水、沉积物中的分配规律及迁移转化进行研究;分析环状和线状有机硅在表层沉积物和污水处理厂污泥中的浓度水平及组成成分;测定并评价了松花江流域周边地区(哈尔滨)、及国内上海、广州和其他亚洲6亚洲个国家(日本、韩国、印度、马来西亚、科威特和越南)人体尿液样本中双酚A的暴露水平。 本文研究结果表明:11种典型内分泌干扰物(∑OP、4-n-NP、4-t-NP、NP1EO、NP2EO、E1、E2、E3、EE2和DES)在水中的总浓度范围为126-1315ng/L,在沉积物中的总浓度范围为28-386ng/g(干重);松花江水、沉积物中酚类和类固醇类环境激素浓度明显低于文献报道的其他国家和地区的污染物浓度;水中酚类内分泌干扰物的总浓度和雌激素污染物总浓度与有机碳的线性关系说明这些环境激素源于相同的排放污染源。基于逸度模型分析,沉积物中典型内分泌干扰物在的浓度较水中的浓度相对饱和,说明污染物的净通量是从沉积物向水中转移(ff≥0.7),其原因是由于大量融雪水进入松花江(采样时间为中国东北春季,冰雪融化季节),换而言之该季节沉积物也将作为第二污染源,对该水体造成污染。 新型内分泌干扰物硅氧烷在松花江流域25个沉积物样品中均有检出,环状和线状硅氧烷在沉积物中的总浓度变化范围分别为:8-2040ng/g和1-80ng/g(干重);环状、线状硅氧烷在污水厂污泥中的浓度范围分别为:602-2360ng/g和98-3310ng/g(干重)。由于环状和线状硅氧烷在沉积物和污泥中的浓度组分明显不同,说明线状和环状硅氧烷在污水处理厂中的处理效果不同。建立了利用LC-MS/MS、GC-MS技术检测沉积物和活性污泥中5种新型内分泌干扰物苯甲酮紫外吸收剂,6种苯并三唑类阻蚀剂的分析方法,并成功应用于实际样品分析:中国松花江、美国Detroit河和Saginaw河沉积物总浓度范围分别为:3.29-9.93、5.81-22.5和190-389ng/g(干重),中国东北地区污水处理厂污泥中目标污染物的浓度含量总浓度范围为:104-6370ng/g(干重)。 松花江流域(哈尔滨)人体尿液中BPA浓度的几何平均值为1.26ng/mL,1.06ug/g(肌氨酸酐校正后)。中国(哈尔滨、上海和广州)、印度、日本、韩国、科威特、马来西亚和越南7个亚洲国家296个人体尿液样本中BPA检出率为94.3％,浓度变化范围为:<0.1(LOQ)-30.1ng/mL。科威特人体尿液中BPA的浓度最高,中值为3.05ng/mL(2.45μg/g,经肌氨酸酐校正),其次顺序为:韩国(2.17ng/mL,2.40μg/g),印度(1.71ng/mL,2.09μg/g),越南(1.18ng/mL,1.15μg/g),中国(1.10ng/mL,1.38μg/g),马来西亚(1.06ng/mL,2.31μg/g),日本(0.95ng/mL,0.58μg/g)。将尿液捐献者按年龄分组,即,≤19、20-29、30-39、40-49和≥50岁,BPA浓度最高值出现在≤19岁的年龄组;男性与女性、城市和农村地区人群的尿液样本中BPA浓度没有显著性差异。科威特、韩国、印度、中国、越南、马拉西亚和日本的BPA人体暴露量分别为:5.19、3.69、2.90、2.13、2.01、1.80和1.61μg/day,结果明显低于美国环境保护局提出的BPA人体暴露最大准许剂量。