煤热解半焦粉末和石油焦的逐级钌离子催化氧化

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陕北次烟煤热解半焦和燕山石油焦分别经过13和10级钌离子催化氧化使原料反应完全,接着使用中压制备色谱对所得氧化产物进行分离以期得到高附加值的有机化学品。使用GC/MS对所得氧化产物和中压制备色谱所得各个馏分进行分析。通过比较各级氧化产物中不同种类化合物的分布差异可以得到两种样品的结构信息:在陕北次烟煤热解半焦和燕山石油焦的氧化产物中苯酸(BCAs)占绝对优势,还检测到了一定量的芳酸(ACAs),说明两种样品中主要结构为高度缩合的芳环结构。陕北次烟煤热解半焦和燕山石油焦的氧化产物中还检测到一定量的一元烷酸(AAs)和二元烷酸(ADAs),且它们的收率和碳链长度基本随着反应级数的增加而减少,而BCAs的收率和含量最高的BCAs中的羧基数目基本随着反应级数的增加而增大,由此可推测出两种样品的结构由外向内芳环结构缩合度越来越高,含有的取代基结构越来越少,且取代基碳链长度越来越短。此外,连接陕北次烟煤热解半焦芳环结构的除了亚甲基桥键之外,还包括氧醚键,燕山石油焦中存在着一定的咪唑、吡啶、吲哚和噻吩杂原子环的结构单元。通过比较两种样品不同种类氧化产物的分布差异可以得到两种样品的结构差异:陕北次烟煤热解半焦中ACAs收率比燕山石油焦高,且羧基数目较多的BCAs所占比例也更大,说明陕北次烟煤热解半焦比燕山石油焦的芳环结构具有更高的缩合度。另外,燕山石油焦氧化产物中AAs和ADAs的种类和碳数均比陕北次烟煤热解半焦的要少,说明燕山石油焦中存在的烷基侧链和烷基桥键的种类较少,且碳链长度较短。在陕北次烟煤热解半焦和燕山石油焦的氧化产物的中压制备色谱分离中,共得到了六种纯度较高的化合物,分别为邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、1,2,3-苯三甲酸三甲酯、1,2,4-苯三甲酸三甲酯、1,2,3,5-苯四甲酸四甲酯、苯五甲酸五甲酯和苯六甲酸六甲酯。其中邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯为一种生物标志物,后四种化合物为主要氧化产物所得。由此可知通过中压制备色谱对半焦和石油焦的氧化产物进行分离以得到高附加值有机品是可行的。
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