氮杂蒽型染料在碳糊电极上的电化学聚合及电催化性能研究

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本论文主要研究了中性红(Neutral Red, NR)、硫堇(Thionine, TH)在碳糊电极(Carbon Paste Electrode, CPE)上的电化学聚合及性质,以及在聚合过程中分别掺杂镍离子(Ni2+)与亚铁氰根(Fe(CN)64-)的聚合物修饰电极的电催化性能。论文可分为以下五部分:第一部分阐述了化学修饰碳糊电极(Chemically Modified Carbon PasteElectrode, CMCPE)的制备、表征方法、应用及发展;然后介绍了聚合物修饰电极的类型、性质、制备方法及发展等;最后分别对聚合物掺杂和有机染料作为修饰剂在电极中的应用进行了概述。同时提出了有机染料聚合物修饰碳糊电极的研究意义。第二部分通过中性红在CPE上的电化学聚合制备了聚中性红膜修饰碳糊电极(PNR/CPE)。研究了PNR/CPE的制备方法及最佳聚合条件,通过循环伏安法(CV)对修饰电极进行了表征,并讨论了修饰电极的电化学特性。PNR/CPE对盐酸异丙嗪(Promethazine Hydrochloride, PZ)具有很强的电催化活性。其含量分析的浓度范围为1.0×1-6~1.0×10-3mol·L-1,检出限为2.0×10-7mol·L-1。PNR/CPE有着良好的重现性和稳定性,可用于实际样品的测定。第三部分采用CV法制备了聚硫堇修饰碳糊电极(PTH/CPE)。通过扫描电子显微镜(SEM)对聚合膜的表面形貌进行观测分析,研究了氧氟沙星(Ofloxacin, OFLX)与依诺沙星(Enoxacin, ENX)在该修饰电极上的电化学行为,并优化了测定条件。实验结果表明:硫堇可通过CV法在CPE表面形成一层蓝色的聚硫堇薄膜,该聚合膜对喹诺酮类药物具有良好的电催化氧化作用。计算了OFLX和ENX在PTH/CPE上的部分动力学参数:电荷转移系数、电极反应扩散系数D及反应速率常数kf。PTH/CPE用于实际样品中OFLX和ENX的测定,可得到满意的结果。第四部分在CPE上通过共聚的方式电聚合制备了聚中性红/Ni2+修饰碳糊电极(Ni2+/PNR/CPE)。在0.1mol/LNaOH溶液中扫描活化后,与裸碳糊电极相比,该修饰电极在0.531V/0.348V处有一对明显的氧化还原峰,表明Ni2+离子已掺杂于聚合膜中。分别通过扫描电子显微镜(SEM)及X射线能谱仪(EDS)对聚合膜的表面形貌进行观测和分析。研究结果表明:Ni2+/PNR/CPE在碱性介质中对葡萄糖的氧化具有明显的电催化作用。计算了葡萄糖的部分动力学参数;葡萄糖的氧化峰电流与浓度呈现良好的线性关系,其浓度检测范围为1.0×10-51.0×10-2mol/L,检出限为5×1-6mol/L (S/N=3),该修饰电极制备方法简单、灵敏度高、稳定性好,可用于测定实际样品中葡萄糖的含量。第五部分采用CV法在CPE上以共聚电化学聚合的方式制备了聚硫堇/亚铁氰根修饰碳糊电极(PTH/Fe(CN)64-/CPE),优化了电极制备条件。与PTH/CPE相比,该修饰电极在4.5mol/L HAc空白底液中,新产生一对明显的氧化还原峰,即Fe2+离子已成功掺杂于聚硫堇薄膜中。实验结果显示:PTH/Fe(CN)64-/CPE对维生素B6(Vitamin B6, VB6)的氧化具有电催化作用。计算了VB6在PTH/Fe(CN)6/CPE上的部分动力学参数。对VB6进行含量分析的浓度范围为3.0×10-51.0×10-3mol/L,其检测限可达6.0×1-6mol/L(S/N=3),因此,PTH/Fe(CN)64-/CPE可用于药物分析中VB6含量的测定。
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