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本论文由以下三章组成:第一章文献综述本章从三方面综述了Baeyer-Villiger氧化反应中担载非均相催化剂的研究进展:(1)引言,简单介绍Baeyer-Villiger氧化反应的发展历史、反应特点、应用领域及其氧化剂类型,并总结常用氧化剂如过氧酸、H2O2和氧气等在使用过程中的优缺点; (2)Baeyer-Villiger氧化反应的机理,阐述普遍被人们所接受的由Criegee提出的Baeyer-Villiger氧化反应机理,并根据文献总结出烷基迁移(决定反应速率的步骤)的一般规律; (3) Baeyer-Villiger氧化反应中的担载非均相催化剂,重点介绍高分子担载催化剂在Baeyer-Villiger氧化反应中的应用,按照担载催化剂载体的不同,从无机高分子(β分子筛、水滑石,坡缕石、蒙脱土等)担载催化剂及有机高分子(氯球、氨球、纤维素、壳聚糖等)担载催化剂两个方面分别进行了综述。第二章不同形态氨球担载树状高分子Sn(II)配合物的合成及其催化性能研究首次以载体的形态为研究对象,选用不同交联度或孔径的氨球作为载体,以SnCl2·2H2O中的Sn为金属离子,采用固相合成方法,合成7个系列共计21种对羟基苯甲醛(HBA)修饰的树状高分子锡配合物○P -PAMAM-HBA (1.0~3.0G)-Sn(II) (○P为氨球,PAMAM为聚酰胺-胺树状分子,HBA为对羟基苯甲醛,G为代数),并对此类配合物用IR、ICP和XPS方法进行了表征。将合成的配合物应用到2-金刚烷酮的Baeyer-Villiger氧化反应中,各系列催化剂都表现出较高的催化活性。以30%H2O2为氧化剂,配合物○P -PAMAM-HBA(3.0G)-Sn(II)为催化剂(保持相同的Sn含量),2-金刚烷酮为模型底物优化反应条件,并在最优条件下考察各配合物对其他酮的Baeyer-Villiger氧化反应的催化性能,以及考察催化剂载体形态对其催化性能的影响。考察结果表明合成的配合物其金属Sn的担载量随载体形态的不同有一定的变化规律,但当各催化剂中Sn含量保持一致时,载体的形态对催化剂的催化性能影响不大,其中15%交联度大孔氨球担载的树状高分子Sn配合物的催化活性要比其他催化剂的好。在催化剂的重复利用中发现,载体的交联度越大,催化剂可重复利用的次数越多,流失的金属的量越少。这为其他人研究此领域的催化剂提供了一定的参考数据,以便于选择合适的催化剂载体。第三章:SnCl2·2H2O催化下H2O2对酮类的Baeyer-Villiger氧化首次将SnCl2·2H2O作为催化剂应用到酮的Baeyer-Villiger氧化反应中,以30% H2O2为氧化剂,催化氧化环酮得到相应的内酯,选择性高达100%,此外,还考察了溶剂、反应温度、催化剂用量、反应时间对催化剂催化活性及产物选择性的影响。结果表明,SnCl2·2H2O作为一种均相催化剂,对2-金刚烷酮的Baeyer-Villiger氧化反应有着很高的催化活性,对其他环酮的催化活性一般,此催化体系最大的优点是:催化剂SnCl2·2H2O廉价易得,购买后不需要任何纯化就可以直接使用,避免了以往催化剂合成中的繁琐过程,而且氧化剂为低浓度的H2O2,使用时安全便利,反应副产物为水,对环境无污染,符合现代绿色化学的要求。