畜禽粪水沼液中抗生素与激素的微波处理

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随着畜牧业的发展,盲目使用抗生素和激素的现象越来越多。进入动物体内的抗生素和激素有相当一部分不能够被完全代谢,会以原形和活性代谢产物的形式通过粪便排到体外,形成持久性的污染。属于四环素类(TCs)的土霉素(OTC)、四环素(TC)、金霉素(CTC)以及属于激素的喹乙醇是养殖业常用的药物。我国处理这类畜禽养殖废水的主流工艺是沼气厌氧发酵,但以往的研究多集中在常规出水指标的控制方面,而未考虑废水中抗生素与激素的降解。目前沼液中检出较高浓度的抗生素与激素,同时导致养殖场周边的水体和土壤环境都存在较大的抗生素与激素的污染负荷。为此,本文研究了沼液中喹乙醇和3种四环素类抗生素的同时检测方法;通过模拟试验,探索微波技术处理沼液中喹乙醇和3种四环素类抗生素的适宜试验条件,为沼液中激素与抗生素处理工程的实际应用提供科学依据。首先,建立了固相萃取-高效液相色谱法同时检测沼液中喹乙醇、土霉素、四环素和金霉素的分析方法。试验对前处理方法和色谱条件进行了探讨和优化。水样pH值为2.5,不加提取剂时Oasis HLB柱的纯化富集效果最好。本方法最低检出限为11-26μg/L。喹乙醇和3种四环素类抗生素的加标回收率分别为91%~95%、90%~91%、86%~90%、81%~86%,相对标准偏差为3.4%~6.3%。本方法可以用于沼液中激素与抗生素的同时分析检测。其次,对单独微波作用和微波辅助Fenton体系降解沼液中激素和抗生素进行了试验研究。探讨了在间歇和连续处理条件下微波辐射时间对降解效果以及可生化性的影响。沼液在微波辐射作用下,其中抗生素与激素的去除率与微波辐射时间密切相关,在静态试验中,适宜反应时间为40min,此时喹乙醇、土霉素、四环素和金霉素的去除率分别达到26%、49%、8%、70%。在连续处理中适宜的水力停留时间为90min,此时喹乙醇、土霉素、四环素和金霉素的去除率分别达到24%、45%、50%、74%。微波辐射能明显改善沼液的可生化性,使处理液经好氧处理后,COD、氨氮的去除率达到90%以上,优于单独好氧处理的效果。探讨了H2O2浓度、Fe2+浓度、微波辐射时间、初始pH、微波辐射功率等工艺参数对降解效果的影响。采用微波强化Fenton氧化处理沼液中抗生素和激素单因素试验的适宜条件为:水样初始pH为4;p(H202)为40mg/L;p(Fe2+)为12mg/L;微波辐射时间为2min;微波辐射功率档位为中火(445W)。对微波辅助Fenton试剂体系进行正交试验表明,各因素对处理效果的影响从大到小为顺序:微波辐射时间>微波辐射功率>沼液初始pH。多因子试验的适宜处理组合为水样初始pH为3;p(H202)为40mg/L;p(Fe2+)为12mg/L;微波辐射时间为2min;微波辐射功率档位为中火(445W)。再次,对单因子试验和多因子试验的适宜试验条件的验证试验以及单独微波、单独Fenton和微波强化Fenton氧化体系的对比试验表明,适宜试验组合为:水样初始pH值为4;p(H202)为40mg/L;p(Fe2+)为12mg/L;微波辐射时间为2min;微波辐射功率档位为中火(445W)。此条件下喹乙醇、土霉素、四环素和金霉素的去除率分别为67%、93%、91%、88%。同时与单独微波辐射和单独Fenton相比,微波强化Fenton氧化有明显的优越性。
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