【摘 要】
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共轭多烯炔不仅是生物活性分子和功能材料的重要结构单元,同时还是有机合成化学中的重要合成子。因此发展共轭多系炔的环化反应方法一直是化学家的研究兴趣所在。本论文首先
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共轭多烯炔不仅是生物活性分子和功能材料的重要结构单元,同时还是有机合成化学中的重要合成子。因此发展共轭多系炔的环化反应方法一直是化学家的研究兴趣所在。本论文首先综述了多烯炔环合化学的最新研究进展;在此基础上,发展了钯催化不同亲核基团触发的共轭多烯炔化合物的串联环合反应,实现多种杂环以及芳环化合物的高效合成。主要内容包括:1.发展了一种钯催化的N,O双亲核基团触发的共轭烯二炔的分支环化反应,通过两条途径合成多取代的呋喃并吡啶类衍生物。通过捕获反应中产生的中间体以及副产物,我们对该反应提出了可能的反应机理。2.发展了一种PdCl2/CuBr2共催化体系及氧气条件下的羧基触发的共轭烯二炔酸与内炔的氧化苯环化反应,生成了一系列α-羰基苯甲酸衍生物。通过机理研究,发现共轭烯二炔1,6-位的羰基氧原子分别来自于氧气和水。3.发展了一种钯催化的羧基和酯基触发的共轭烯二炔两分子二聚反应,简捷高效地制备了一系列2,6-二羰基萘衍生物。研究发现,铜盐在这些反应中起到了很重要的作用,可以选择性地实现共轭烯二炔酸和共轭烯二炔酯的自身或者交叉二聚反应。通过该种方法,我们可以区域选择性地合成含有六个不同取代基的多官能团萘化合物。机理实验表明靠近酯基的羰基氧原子来自于水,而靠近羧基的羰基氧原子来自于氧气。4.发展了钯催化的共轭二烯二炔的氧化环异构化反应,合成了一系列苯并异吲哚啉酮类和3,4-二羰基苯甲酸类衍生物。利用3,4-二羰基苯甲酸的两个羰基活性差别,可以选择性的对3-位羰基进行成肟反应,最后在铑催化下,发生碳氢键活化,与二苯乙炔反应生成2-萘联异喹啉氮氧化物。
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