本研究以铁屑、硫酸为原料，用氯酸钠氧化法合成了聚合硫酸铁。利用正交试验，对合成试验的最佳反应条件进行了研究。通过进行混凝对比实验，比较了自制聚合硫酸铁、市售聚合硫酸铁、三氯化铁三者的混凝性能，证实了氯酸钠氧化法制各的聚合硫酸铁产品性能稳定，效果优良。实验结果表明： 氯酸钠氧化法制备聚合硫酸铁的最佳条件为：聚合反应的温度控制在60～65℃；总SO42-/总Fe(摩尔比)为1.25；氧化剂氯酸钠用量为化学剂量的1.20～1.30倍；氧化反应过程中溶液pH值控制在0.5～1.0之间；在聚合反应过程中应当增加搅拌系统对反应体系进行适当的搅拌，能够加快氧化反应速度，缩短反应的进程；聚合硫酸铁在水溶液中能够提供大量的高凝聚力的聚合铁离子如[Fe(H2O)6]3+、[Fe2(H2O)7(OH)3]3+、[Fe3(H2O)5(OH)4]5+等，这些聚合铁离子有显著的吸附架桥和沉淀网捕作用，其絮凝机理为吸附-电中和与吸附-架桥、网捕作用占主导地位。随着产品盐基度的不同，不同作用的强弱也不相同，高盐基度聚铁的网捕作用较强，而粘接、架桥、吸附和电中和作用较弱；低盐基度聚铁具有良好的吸附和电中和作用，其粘接、架桥能力也较强。紊流条件下颗粒间主要发生同向凝聚作用，静沉阶段颗粒间异向凝聚作用明显；聚合硫酸铁处理制胶废水，COD去除率达97.32％，吸光度去除率为93.99％；市售聚合硫酸铁在最佳处理条件下处理稀释10倍的制胶废水后的COD值去除率达97.19％，吸光度去除率为93.41％。