V2O5-WO3/TiO2催化剂脱硝性能及抗K中毒性能的优化研究

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近些年,大气污染已经成为公众关注的焦点,其中氮氧化物是一种典型的大气污染物。氨选择性催化还原(NH3-SCR)是目前最有效、应用最广泛的烟气脱硝技术,而催化剂则是该技术的核心。目前常用的商业催化剂为V2O5-WO3/TiO2,该催化剂处于高温、高尘的烟气环境中,但烟气中的碱金属会导致催化剂严重失活。所以提高现有商业V2O5-WO3/TiO2催化剂的脱硝性能和抗碱中毒性能具有十分重要的意义。本文以V2O5-WO3/TiO2催化剂为研究对象,首先利用水热合成法制备不同暴露晶面的TiO2,对以不同暴露晶面的TiO2为载体的V2O5-WO3/TiO2催化剂进行研究,在活性、抗K中毒性能以及抗水抗硫性能测试的基础上,通过TEM、XRD、BET、Raman、XPS、NH3-TPD和H2-TPR对催化剂进行表征。结果发现TiO2主要暴露晶面为{100}面的VWT-NRs催化剂具有最佳的脱硝性能及抗K中毒能力,这主要得益于催化剂表面更多的化学吸附氧,以及活性物种与载体强烈的相互作用,导致催化表面酸性、氧化还原性能增加,增强对反应物种的吸附与活化,从而提高催化剂脱硝性能及抗K中毒性能。其次以Ce4+和Zr4+对TiO2载体进行改性,制备了一种新型高效抗K中毒的V2O5-WO3/TiO2-CeO2-ZrO2催化剂,检测新型催化剂脱硝活性及抗K中毒性能,并通过XRD、BET、NH3-TPD、H2-TPR、XPS表征,研究Ce4+、Zr4+共掺杂对V2O5-WO3/TiO2催化剂物理化学性质的影响及其抗K中毒机理。结果表明Ce4+、Zr4+共掺杂可以有效提高V2O5-WO3/TiO2催化剂脱硝活性及抗K中毒能力,且反应窗口温度到了拓宽。在300-400°C内,新鲜的V2O5-WO3/TiO2-CeO2-ZrO2催化剂脱硝活性可达97%。在1wt%的K2O引入后,在此温度段下,V2O5-WO3/TiO2催化剂已经完全失活,而该新型催化剂仍具有高达75%的脱硝活性。通过NH3-TPD和H2-TPR可以看出,Ce4+、Zr4+共掺杂可以有效提高催化剂的表面酸性和氧化还原能力,而K中毒会降低催化剂表面酸性和氧化还原性能,但Ce4+、Zr4+共掺杂可以有效的降低K中毒对于它们的影响,这主要是由于Ce4+可与K键合形成Ce-O-K,使得活性物种得到保护,而Zr4+的加入可以提高Ce4+的热稳定性,使得更多的Ce4+与K键合,从而最大程度的提高催化剂抗K中毒能力。通过 in-situ DRIFTS实验发现V2O5-WO3/TiO2-CeO2-ZrO2催化剂反应遵循Langmuir-Hinshelwood机理,且K中毒并未改变反应机理。此外该催化剂还表现出优异的抗水抗硫性能,350°C通水通硫时,其脱硝活性较V2O5-WO3/TiO2催化剂提高了约15%。最后研究Ce4+、Zr4+的引入方式对催化剂脱硝性能及抗K中毒性能的影响,并进一步优化Ce4+/Zr4+掺杂摩尔比。研究发现,浸渍法可提高催化剂脱硝活性,但对于1wt%的K2O并未表现出抗K中毒能力,而共沉淀法可以更好的提高催化剂脱硝性能,且表现出优异的抗K中毒性能。通过表征发现,共沉淀法引入可以大幅提高催化剂表面酸性和氧化还原性能,且在K中毒后仍然可以有效的保持。进一步对Ce4+/Zr4+掺杂比进行优化,发现当Ce4+/Zr4+掺杂摩尔比为2:1时具有最佳的抗K中毒性能,在300-400°C时,K中毒后催化剂仍具有高达86%的脱硝活性。
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