L沸石的合成及晶形控制

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L沸石因其特殊的一维孔道结构,被广泛应用于催化裂化、碳氢化合物转化、异构化、芳构化反应过程中的催化剂,以及主-客体复合材料等领域,在催化材料领域中占有重要的地位。研究表明沸石分子筛晶体的尺寸和形貌对其催化性能,吸附,分离和离子交换等性质有着显著的影响。近年来,许多关于沸石分子筛材料的新应用都需要精确地控制沸石分子筛晶体的尺寸和形貌,因此,发展控制沸石分子筛晶体尺寸及形貌的合成策略,方法和路线变得日益重要。在本论文中,我们采用不同的硅源铝源合成出L沸石,并研究了不同原料对L沸石形貌的影响。以廉价白炭黑为硅源,自制偏铝酸钾为铝源,原料配比为:4.2K2O·Al2O3·14SiO2·189H2O,150℃晶化24小时是各种原料组合及配比中最经济合理的组合方式,但同时也存在晶粒小,过滤困难,产物相对结晶度低,杂晶多等问题。此外,我们首次使用了水玻璃和白炭黑作为复合硅源,合成出结晶度高,晶形独特的L沸石。为获得不同形貌的L沸石,我们研究了低碳链醇系,阳离子表面活性剂CTAB,阴离子表面活性剂SDS以及丙三醇/CTAB复合添加剂对L沸石晶形及相对结晶度的影响。添加醇系化合物合成产物形貌相似,均为蚌状结构;阳离子表面活性剂CTAB则导向合成两端尖的圆柱体;添加阴离子表面活性剂不能合成出L沸石;复合添加剂能促使盘状L沸石生成。除SDS外,其它微量添加剂均能使L沸石相对结晶度大幅度提高,产品过滤速度加快。当今沸石分子筛的制备须具备价格低廉和环境友好两大要求,乙醇因其沸点低,无毒无害,价格低廉等特点可作为合成L沸石的首选添加剂。本论文探讨研究了乙醇添加量对L沸石形貌和结晶度的影响,发现2%体积分数的乙醇添加量即能使L沸石相对结晶度达到92%,且产物晶形规整,颗粒一致。在此基础上我们还研究了原料配比,反应温度,反应时间对L沸石合成的影响,对L沸石合成工艺进行了条件优化,并进行了2L的放大实验。放大实验非常成功,实验重复性好,为实现L沸石工业化生产提供实验基础。
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