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近年来,室温磁制冷材料的研究有显著的进展,其中MnFe(P,Ge)系列化合物以其磁热效应大、室温区居里温度可调和原材料价格低廉等优点,引起了科学界和企业界的极大关注。但新型MnFeP1-xGex化合物的热滞很大,从而影响了该化合物的应用。所以,MnFeP1-xGex化合物能否被应用,关键在于能否降低或消除其热滞的同时能够保持较大磁热效应。为了探索无热滞的MnFeP1-xGex室温磁制冷材料,本工作采用了调整成分、改进热处理工艺、球磨工艺的无氧化处理等手段,制备Mn1.18Cr0.02Fe0.8P0.95-xGexSi0.05系列化合物,并研究了其磁性和磁热效应。X射线衍射谱表明,该系列化合物具有Fe2P型六角晶体结构,少量Si的添加有利于稳定Fe2P型相。其居里温度随Ge含量的增加而升高,从升温和降温热磁曲线中发现该系列化合物有少量热滞(1 K)或没有热滞。该系列化合物在0~1.5T磁场下,最大等温磁熵变约为8 Jkg-1K-1,可作为磁制冷机工作物质。
二级磁相变材料磁热效应的研究具有很长的历史。尤其是稀土-过渡族金属化合物磁热效应研究更为突出。低温下Pr5Si3有较高的磁化强度,且在其居里温度附近有二级磁相变。这意味着Pr5Si3在相变温度附近很有可能有大的磁热效应(MCE)。
用流动氩气电弧炉熔炼法制备了Pr5-xGdxSi3(x=1.0,2.0,3.0,4.0)合金样品。把这些样品在氩气保护下,1323 K高温退火了168小时后迅速淬火,获得测量样品。合金的室温X射线衍射谱表明,Pr5-xGdxSi3(x=1.0,2.0)样品具有四方的Cr5B3型晶体结构,当x≥3时,合金由四方Cr5B3型晶体结构转变成六角Gd5Si3型晶体结构。Pr5-xGdxSi3(x=2.0,3.0)的居里温度分别为135 K和145 K。在0~1.5T的外磁场变化下,Pr5-xGdxSi3(x=2.0,3.0)合金的磁熵变分别为1.0,0.8,0.4J/kgK(x=2.0)和0.3,0.2,0.1 J/kgK(x=3.0)。